2-(喹啉-8-基氧基)环己-1-醇作为NMR识别的实用试剂
大家好，今天给大家分享一篇通过简单分子就能实现荧光手性识别的文献，本文的通讯作者是巴罗达大学的Ashutosh V. Bedekar教授。
在这篇文献中，作者合成了一个简单的手性分子的，该分子具有三个不同的结合位点以及芳香族喹啉部分，用于有效的超分子相互作用，并且能够表现出良好的荧光响应。合成路线如下，得到光学纯的化合物(S,S)-1.
作者利用将其做为手性溶剂化剂并通过NMR光谱信号来测量。探针的设计表明与酸性底物如扁桃酸之间存在相互作用的可能性。可能与喹啉氮的质子化以及与羧酸盐的两组分子间氢键的形成有关。通过(R，R)-1的1H NMR 与外消旋扁桃酸。该光谱表明Cα具有良好分辨率。用于分子识别的α取代的苯基乙酸（其它衍生物A和B）进一步研究了，具有良好的中度区分水平（由1 H-NMR＆19 F-NMR）。结构相似的酸C，Nebivolol的中间体，β阻滞剂药物，也在19 F-NMR中以良好的信号分离。
进一步研究了 (R，R)-1的范围，以区分BINOL（D型），1,1'-联萘-2,2'-二磷酸氢酯（E型）和环磷酸的异构体（类型F）。这些分子在不对称合成中有着非常重要的作用。对于这项研究，DI与(R，R)-1的1 H-NMR 显示出对两个氢（H6和H8）的极好分离，而D-II显示适度分离(H5)。在E的情况下，由于重叠，无法检测到1H-NMR中的信号分辨率； 然而，31P-NMR表明良好的基线分离。在1H-和31P-NMR光谱中，环磷酸类似物（F型），其通常未被分析用于这种分子识别，信号的良好分离。通常，吸电子取代基的存在导致更好的分离，可能是由于它们的酸性增加（F-II和F-III）。
在EtOH 中用(R，R)-1 的AA-1至AA-IV的荧光识别显示出显着的增强，表明对一种对映体的选择性）。在AA -1存在下(R，R)-1的荧光光谱导致用L-异构体短波长发射的显着增强，而用另一种异构体观察到不显着的变化。该传感器对AA-1表现出高度对映选择性荧光识别（ef = 14.4）。
我们研究了传感器(R，R)-1，通过用不同的对映体纯度样品记录其荧光光谱来确定AA-I的ee。AA-I样品的光学纯度由I/I0 对比图确定。L-AA-I的％ee ； 从这个％ee获得并与实际值进行比较。在实际和观察到的ee值之间观察到线性关系。
尽管已知一些关于肽和蛋白质的荧光标记的研究，但使用手性荧光传感器对肽的分子识别是罕见的。因此，使用的可能性(R，R)-1，用于确定与肽的同分异构体的荧光响应进行了研究。选择几种二肽作为本研究的分析物（DP-1至DP-III）。(R，R)-1与DP-I异构体的荧光研究显示L-DP-I的增强作用更强，表现出选择性认可。在含有具有芳族基团的氨基酸的二肽（DP-1和DP-II）的情况下，这种行为类似，这与氨基酸系列（AA-1和AA-II）的观察结果一致。总结了氨基酸和二肽的分子识别的比较。含有芳族侧链的这些分析物的行为支持π-π与传感器1的喹啉单元相互作用的作用。同时，含有脂肪族侧链的分析物的响应是相似的。
文章引用：DOI:10.1039/c8cc06245e
