水中氨氮测定方法及操作步骤汇总（三）
(三) 滴 定 法
GB7478--87
概 述
滴定法仅适用于进行蒸馏预处理的水样。调节水样至pH6.0~7.4范围，加入氧化镁使呈微碱性。加热蒸馏，释出的氨被吸收入硼酸溶液中，以甲基红-亚甲蓝为指示剂，用酸标准溶液滴定馏出液中的铵。
当水样中含有在此条件下，可被蒸馏出并在滴定时能与酸反应的物质，如挥发性胺类等，则将使测定结果偏高。
试 剂
(1)混合指示液：
称取200mg甲基红溶于100ml 95%乙醇；另称取100mg亚甲蓝溶于50ml 95%乙醇。以两份甲基红溶液与一份亚甲蓝溶液混合后供用。混合液一个月配制一次。
注： 为使滴定终点明显，必要时添加少量甲基红溶液于混合指示液中，以调节二者的比例至合适为止。
(2)硫酸标准溶液(1/2H2SO4=0.020mol/L)：
分取5.6ml(1+9)硫酸溶液于1000ml容量瓶中，稀释至标线，混匀。按下述操作进行标定。
称取经180℃干燥2h的基准试剂级无水碳酸钠(Na2CO3)约0.5g(称准至0.0001g)，溶于新煮沸放冷的水中，移入500ml容量瓶中，稀释至标线。移取25.00ml碳酸钠溶液于150ml锥形瓶中，加25ml水，加1滴0.05%甲基橙指示液，用硫酸溶液滴定至淡橙红色止。记录用量，用下列公式计算，硫酸溶液的浓度。
硫酸溶液浓度(1/2H2SO4，mol/L)=
式中，W—碳酸钠的重量(g)；
V—硫酸溶液体积(ml)。
(3)0.05%甲基橙指示液。
步 骤
1.水样的测定
于全部经蒸馏预处理、以硼酸溶液为吸收液的馏出液中，加2滴混合指示液，用0.020mol/L硫酸溶液滴定至绿色转变成淡紫色止，记录用量。
2.空白试验
以无氨水代替水样，同水样全程序步骤进行测定。
计 算
氨氮(N，mg/L)=
式中，A—滴定水样时消耗硫酸溶液体积(ml)；
B—空白试验硫酸溶液体积(ml)；
M—硫酸溶液浓度(mol/L)；
V—水样体积(ml)；
14—氨氮(N)摩尔质量。
(四) 电 极 法
概 述
1.方法原理
氨气敏电极为一复合电极，以pH玻璃电极为指示电极，银-氯化银电极为参比电极。此电极对置于盛有0.1mol/L氯化铵内充液的塑料管中，管端部紧贴指示电极敏感膜处装有疏水半渗透薄膜，使内电解液与外部试液隔开，半透膜与pH玻璃电极有一层很薄的液膜。当水样中加入强碱溶液将pH提高到11以上，使铵盐转化为氨，生成的氨由于扩散作用而通过半透膜(水和其他离子则不能通过)，使氯化铵电解质液膜层内NH4+ÖNH3+H+的反应向左移动，引起氢离子浓度改变，由pH玻璃电极测得其变化。在恒定的离子强度下，测得的电动势与水样中氨氮浓度的对数呈一定的线性关系。由此，可从测得的电位确定样品中氨氮的含量。
2.干扰及消除
挥发性胺产生正干扰；汞和银因同氨络合力强而有干扰；高浓度溶解离子影响测定。
3.方法适用范围
本法可用于测定饮用水、地面水、生活污水及工业废水中氨氮的含量。色度和浊度对测定没有影响，水样不必进行预蒸馏，标准溶液和水样的温度应相同，含有溶解物质的总浓度也要大致相同。
方法的最低检出浓度为0.03mg/L氨氮；测定上限为1400mg/L氨氮。
仪 器
(1)离子活度计或带扩展毫伏的pH计。
(2)氨气敏电极。
(3)电磁搅拌器。
试 剂
所有试剂均用无氨水配制。
(1)铵标准贮备液：
称取3.819g经100℃干燥过的氯化铵(NH4Cl)溶于水中，移入1000ml容量瓶中，稀释至标线。此溶液每毫升含1.00mg氨氮。
(2)100、10、1.0、0.1mg/L的氨标准使用液：
用铵标准贮备液稀释配制。
(3)电极内充液：0.1mol氯化铵溶液。
(4)氢氧化钠(5mol/L)-Na2-EDTA(0.5mol/L)混合溶液，贮于聚乙烯瓶中。
步 骤
1.仪器和电极的准备
按使用说明书进行，调试仪器。
2.校准曲线的绘制
吸取10.00ml浓度为0.1、1.0、10、100、1000mg/L的铵标准溶液于25ml小烧杯中，浸入电极后加入1.0ml氢氧化钠-Na2-EDTA溶液，在搅拌下，读取稳定的电位值(在1min内变化不超过1mV时，即可读数)。在半对数坐标线绘制E-logc的校准曲线。
3.水样的测定
吸取10.00ml水样，以下步骤与校准曲线绘制相同。由测得的电位值，在校准曲线上直接查得水样的氨氮含量(mg/L)。
精密度与准确度
七个实验室分析含14.5mg/L氨氮的统一分发的加标地面水。实验室内相对标准偏差为2.0%；实验室间相对标准偏差为5.2%；相对误差为-1.4%。
注意事项
(1)绘制校准曲线时，可以根据水样中氨氮含量，自行取舍三或四个标准点。
(2)试验过程中，应避免由于搅拌器发热而引起被测溶液温度上升，影响电位值的测定。
(3)当水样酸性较大时，应先用碱液调至中性后，再加离子强度调节液进行测定。
(4)水样不要加氯化汞保存。
(5)搅拌速度应适当，不使形成涡流，避免在电极处产生气泡。
(6)水样中盐类含量过高时，将影响测定结果。必要时，应在标准溶液中加入相同量的盐类，以消除误差。
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焦点事件
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