三重四级杆气质联用法测定食品和生物体中多氯...（二）
三重四级杆气质联用法测定食品和生物体中多氯联苯（PCBs）的分析方法研究
表3. PCB 的SRM 数据采集体系，对每个一级离子都进行两个子离子的MID 检测。PCB 的名称术语采自EPA 方法1668，并反映了氯代水平。
需要注明的是，在选择一级离子时，只有单一同位素的HxCB 的分子离子M+，例如m/z 357.80 C12H4
35Cl6 ，会生成特异性的二级离子。同位素峰中的下一个离子，m/z 359.80，携带一个37Cl，统计上来说会生成两个二级离子，其中只有一个带有37Cl。这种同位素效应导致二级离子丰度会随着氯代程度升高而降低。
选择离子监测 (SRM) 模式下的分析序列使用了六个 (6)
保留时间窗口以及有重叠的质量区间来检测所有十个氯代程度(LOC)。
除了时段1，总要有两个氯代程度是被平行监测的。这种设置是由于相邻氯代程度的PCB 同类物总是交替洗脱的。每个SRM
分析时段里进行分析的质量数之多显示出TSQ Quantum XLS 在进行多组分平行检测任务时的能达到的速度和容量。表4 和5 详细列出了SRM
时段和设置。
图1. 一个PCB 标准品从一氯代到五氯代PCB 的提取离子色谱图（柱上1 pg）
图2. 一个PCB 标准品从六氯代到十氯代PCB 的提取离子色谱图（柱上1 pg）
图3. 标样中的五氯-PCB 同类物，用两个独立的SRM 离子对分别检测目标化合物（上图）和同位素标记的（下图）PCB 同类物104, 123, 118, 114, 105, 126。ISTD 谱图也显示出101L 和111L 成分。
结果与讨论
方法开发
所有PCB 同系物的每个氯代化合物都通过两个独立的SRM
离子对进行检测。每个离子对使用分子离子的不同氯同位素峰作为一级离子。数据采集是根据表4 和5 中列出的SRM 详表进行的。TSQ Quantum
XLS 得到的MS/MS 结果如图1 和2 所示。图1 列出了从一氯代到五氯代PCB 的谱图，而图2
列出了从六氯代到十氯代联二苯的谱图。这些结果是使用表3 中列出的SRM 离子对参数得到的。图1 和2
中的质谱图使用了每个化合物丰度最高的一级离子来示明氯代度的顺序。所有同类物都能用每个SRM
离子对实现高响应的检测。观察到的信号丰度的降低是由于当进样量为柱上1 pg 时，PCB 分子离子的同位素峰浓度根据统计学规律产生的降低。
图3 比较了一个氯代度的两个独立SRM 离子对。顶部的质谱图代表源于未标记的五氯代PCB 同类物的质荷比为323.90 和325.90 的一级离子，而底部质谱图则是同位素标记的内标化合物（质荷比为335.92 和 337.92 的一级离子）。这一比较证明了不同SRM离子对之间谱图是高度吻合的，从而支持了对PCB 的识别的可靠性。
