三重四极杆GC-MS/MS同时筛查食品中的600多种农药残留 一
概述
目的：介绍两种一针进样进行目标化合物和非目标化合物筛查的方法
方法：应用选择反应监测（SRM）模式，或应用选择反应监测/全扫描（SRM/FS）交替扫描模式进行600种农残的筛查分析
结论：两种方法均可以应用于目标化合物和非目标化合物筛查，灵敏度损失小
引言
由于高灵敏度 GC-MS
的出现，使得农残检测中大部分化合物的分析都可以采用统一的样品前处理方法，因而可以将不同基质中不同化合物的检测整合到一个方法中，并且一针进样检测的化合物数量越来越多。GC-MS
非常适合各种基质样品中多种残留物的分析。但是，随着目标化合物数量增多，方法优化变得更加复杂，分析性能会变差。而且，人们希望能够拓展有潜在危害的食品污染物清单。本文介绍了一种灵活的仪器分析方法和数据处理软件，能够通过优化MS
分析过程来减少分析性能的损失，使 GC-MS/MS 能应用于分析样品中的 600 种农残。本文还讨论了通过选择反应监测 /
全扫描（SRM/FS）交替扫描模式进行目标化合物的定量及未知化合物的定性分析。
方法 1——600 种农残的筛查分析
样品制备
从本地商店里购买莴苣样品，用QuEChERS方法进行萃取和净化后，再用1:1的乙酸乙酯/环乙烷进行提取，之后，将5 ml的提取液溶剂置换为9:1的己烷：乙腈溶剂，且定容至1ml，最后向浓缩的空白基质中加入多种标准品的混合标样。
气相色谱条件
Thermo Scientific 的TRACE 1310 GC 配置有一个SSL和一个PTV进样口，使用PTV进样口进样，进样量1µL。系统使用一个Siltek惰性衬管（Thermo Scientific产品号 453T2120），键合5%联苯95%二甲基聚硅氧烷为固定相的毛细管色谱柱（30 m x 0.25 mm 0.25 µm）。表1为PTV进样口和柱温箱参数。
表1. PTV 和炉温参数
质谱条件
使用Thermo Scientific 的 TSQ
8000 三重四极杆质谱仪分析 600 种化合物，采用 SRM
模式进行目标物检测。首先进行全扫描以确定各化合物的保留时间，然后采用选择反应监测（SRM）模式建立一种定时 SRM
方法，实现一次进样分析所有化合物。该方法包含了超过1300个离子对，来自于TSQ 8000 的农残分析化合物数据库，通过 TSQ 8000
系统的方法库自动载入处理方法和仪器方法。传输线温度设置为250℃，离子源温度设置为300℃。如图1所示，定时SRM（t-SRM）能够分析 600
种农残，方法灵敏度高。
图 1. 定时 SRM 方法的一部分离子对扫描时间段
结果
通过对莴苣样品进行所有600种农残的扫描，最终定量检测出52种农残。用Thermo
Scientific的TraceFinder软件绘制曲线，所有化合物的线性相关系数R2 > 0.98。对加入 40 ppb
校准溶液的基质加标样品进行了10次平行分析。为了检验筛查能力，还向40ppb加标样中另外添加了少量校准溶液未包含的化合物，均被该方法检出。表2
列举出了40 ppb 加标样中各化合物的平均浓度和RSD（%）。
图2显示了40ppb加标样中被检出的非标样化合物的定量离子和定性离子。这表明，该方法和仪器能够对样品中所含有的目标化合物进行定性，即使未进行仪器的定量校准。
表2. 莴苣样品的40ppb加标样分析结果
图 2. 定性检出的未经校准非目标农残。最大的峰为定量峰，其它峰为确认峰。
