持久化学改进技术的优点
持久化学改进剂沉积在W,Zr碳化物涂层原子化器表面,改进剂分散更细和分布更均匀,可以改善PGM的催化效应;延长改进剂和石墨管的使用寿命,具有更好的长期稳定性;能提高分析物的热解温度;节省PGM用量,只相当于常规热解还原沉积法用量的1/100～1/50,缩短了分析时间。A.B. Volynsky等研究了PGM改进剂稳定分析物的原因,认为对于基体非常简单的试样,在低温时挥发性分析物化学吸附在改进剂的表面,接着吸附在石墨表面;在热解阶段较高温度下,PGM催化分析物热解或被石墨还原,分析物元素与元素态PGM形成固溶体,接着形成化合物。在原子化阶段分析物元素-PGM化合物完全分解。从减少分析物损失的观点看,在热解阶段分析物元素-PGM的形成是最关键的。现有的理论还不能解释Pd,Pt,Rh,Ru和Ir在效率上的差异。
持久化学改进剂的显著特点是使用寿命长用沉积在钨丝原子化器上的Ir为测定Se的化学改进剂,可使用更高的热解温度,命达300～400次,钨丝寿命可延长到1600次,允许使用高达8%的硝酸的分析溶液,在横向热解石墨炉的涂w-rh平台上,加250ugW+200μgRh作为测定生物材料和沉积物消化液中Cd的化学改进剂,检出限分别是1.0ng/g和6ng/g,比NH4H2PO4+Mg(NO3)2和Pd+Mg(NO3)2混合改进剂分别改善1.25倍和2.5倍,改进剂使用寿命达300～350次,石墨管寿命可延长到1450次。热沉积Ir作为石墨炉原子吸收法测定Pb的持久化学改进剂,在优化涂层条件下,使用寿命可达1100次。测定全血和尿中的Pb,用0.1%Triton X--100和0.2%HNO3为稀释剂,热解温度高达800℃。
持久化学改进剂的另一个优点是节省PGM用量与加快分析速度。采用常规的将改进剂溶液直接注入石墨管或将石墨管浸渍在改进剂溶液内再热解制备改进剂,每次用20 μg PGM溶液,制备时间按60s计,测试500次就需10 mg PGM,耗时达500min,比使用持久化学改进剂费时费钱多了。
持久化学改进剂有时还能提高化学改进剂的改进效果。在石墨平台上加入25μgNH4H2PO4基体改进剂,测定水溶液中的Cd和Pb,灰化温度可以提高到900℃和1100℃,测定尿、血与头发、肝、肌肉氢氧化四乙基胺溶解液等生物试样中的Cd和Pb,灰化温度可以达到400℃～600℃和750℃～850℃。但磷酸盐改进剂,用250μgZr或500μgW和20μgIr处理石墨平台,既具有很高的持久的热稳定性,又能克服试剂空白和背景吸收的影响。分析水和生物标准物质中的d和Pb,特征质量分别是0.7～1.0pg和26～31pg。
