国内外食品贵金属标准对比以及检测方法综述
一般来说，重金属是指密度大于4.5g/cm3的金属，比如金、银、铜、铁、铅、锌、镍、钴、铬、汞、镉等，其中砷是非金属元素，但是其性质类似金属元素，根据它的毒性，在食品行业中也充斥着各种各样的贵金属的限制。
国际食品法典委员会的新标准
镉的含量精白米:< 0.4毫克/千克；贝壳类以及鱿鱼、章鱼等头足类海产品(不包括牡蛎和扇贝)：< 2毫克/千克；铅的含量鱼类：< 0.3毫克/千克。
中国已于2005年10月实施《食品污染物限量》强制性国家标准
精白米中镉含量：最高不能超过0.2毫克/千克。高于国际食品法典委员会0.4毫克/千克的指标，主要是因为中国人的膳食结构中大米的比例远远高于很多国家。
肉类镉限量：≤0.10毫克/千克。
鱼类食品中铅含量：最高不能超过每千克0.5毫克。高于国际食品法典委员会的0.3毫克，这是因为中国人的膳食结构中，鱼类食品的比例偏少的缘故。
铅限量
粮食-现行标准是0.4毫克/千克；而国际标准为0.2毫克/千克。
蔬菜-是0.2毫克/千克；
国际标准是0.1毫克/千克。
摄入量-我国居民从食品中摄入的铅约为82.5微克/天，虽然低于世界卫生组织86微克/天的标准，但远远高于西方发达国家每天十几微克甚至几微克的水平。
中国新的食糖卫生标准规定：总砷(以As计)≤1.0 mg/kg铅(Pb)≤0.5 mg/kg铜(Cu)≤1.0 mg/kg
中国在2001-08-06发布2001-10-01实施的
无公害蔬菜国家标准中重金属的限量标准为：
•铬(以Cr计)≤0.5 mg/kg
•镉(以Cd计)≤0.05 mg/kg
•汞(以Hg计)≤0.01 mg/kg
•砷(以As计)≤0.5 mg/kg
•铅(以Pb计)≤0.2 mg/kg
与贵金属标准相对应就有相关的检测方法，对于贵金属的检测方法你知道有哪些？
1.原子荧光光度法(AFS):
是通过测量待测元素的原子蒸汽在辐射能激发下所产生荧光的发射强度来测定待测元素的一种分析方法。翟毓秀等人应用AFS—2201型双道原子荧光光谱仪进行了氢化物发生原子荧光法测定食品和饲料中的铅。采用高氯酸做介质,并对各种最佳分析条件进行了探讨和验证。检出限为0.3ug/L,线性范围为1.00—500ug/L ,回收率为87%—98%。原子荧光光度法的检出限低于原子吸收法,谱线简单且干扰少,但线性范围较宽,应用元素有限,仅用于砷、锑、秘、硒、磅、锗、锡、铅、锌、锡、汞的分析。
2.电感藕合等离子体质谱(ICP—MS)分析技术:
将电感藕合等离子体与质谱联用,利用电感藕合等离子体使样品汽化,将待测金属分离出来,从而进人质谱进行测定。ICY—MS可通过离子荷质比进行无机元素的定性分析、半定量分析、定量分析,同时进行多种元素及同位素的测定、可激光采样、氢化物发生、低压色谱、高效液相色谱、气相色谱、毛细管电泳等进样或分离技术联用,具有比原子吸收法更低的检测限,是痕量元素分析领域中最先进的方法,但其价格昂贵,易受污染,可用于除汞以外的绝大多数重金属的测定。黄志勇等采用ICP—MS对丹参中的重金属进行了检测,达到国家一级标准参考物质检验测量方法的准确性和精密度,回收率大部分在90%—110%,精密度小于5%。王小如等采用该法对六神丸和牛黄解毒丸中重金属进行了测定,实现了多元素同时测定,对不同厂家所生产的六神丸和牛黄解毒丸中多种金属元素的量进行了比较,发现同一种药品中金属元素量差别较大。
3.电感藕合等离体原子发射光谱(ICP—AES):
高频感应电流产生的高温将反应气加热、电离,利用元素发出的特征谱线进行测定谱线强度与重金属量成正比。ICP—AES具有灵敏度高,干扰小，线性宽,可同时或顺序测定多种金属元素,有对高温金属元素进行快速分析的特点。但检测灵敏度较ICP—MS略差,可用于除镉，汞等绝大部分金属元素的测定。方红等人采用五氧化二钒作催化剂,HNO3—H2SO4消解法对化妆品前处理后，用电感耦合等离子体原子发射光谱仪同时测定砷、铅、汞,方法简便快速,回收率在95%—103.5%之间,相对标准偏差不大于3%。近年来新发展的技术置矩端视ICP—AES,采用轴向测光,增强了取样信号量,提高了灵敏度和信噪比。而流动注入(FI—HG)进样技术与ICP—AES仪器联用,有效地解决了其试剂用量大、灵敏度低的问题。陈世忠采用该法测定黄姜中微量元素,获得砷、锑和铋的检出限分别为1.8×10-9、2.4×10-9和3.1×10-9 ,相对标准偏差(RSD)分别为3.0%、5.4%和4.0%,回收率为90%—108%。
4.高效液相色谱法:
痕量金属离子与有机试剂形成稳定的有色络合物,然后用HPLC分离,紫外—可见检测器检测,可实现多元素同时测定。卟啉类试剂具有灵敏度高,能和多种金属元素生成稳定的络合物,目前已广泛用作HPLC测定金属离子的衍生试剂。但络合试剂的选择有限,给HPCL的广泛应用带来了局限性。台希等用固相萃取富集高效液相色谱法检测环境水样中痕量重金属镍、铜、银、铅、镉和汞,检出限分别为3ng/L、2ng/L、4ng/L、3ng/L、1.5ng/L和3ng/L ,方法相对标准偏差为1.8%—3.2%,标准回收率为92%—107%;杨亚玲等采用固相萃取富集一高效液相色谱对三七、牛角天麻、无根藤和虫草中的铜、镍、锡、镉、铅和汞进行了测定,检出限分别为1.8×10-9、1.5×10-12、2.2×10-12、1.5×10-12、1.8×10-12、2.2×10-12 ,回收率分别为98%、102%、103%、99%、96%、102%。
5.酶抑制法:
随着人们对环境质量的要求不断提高,需要建立现场快速检测重金属的方法,因此环境污染物的快速检测技术应运而生。与传统检测技术相比,虽然对环境污染物的检测只能定性,灵敏度和准确性也低于传统检测技术,但是快速检测技术具有方便、快速、经济的优点,非常适合现场检测。酶抑制法测定重金属的基本原理就是重金属离子与形成酶活性中心的巯基或甲巯基结合后,改变了酶活性中心的结构与性质,引起酶活力下降,从而使底物—酶系统中的显色剂颜色、pH、电导率和吸光度等发生变化,这些变化可直接通过肉眼或借助于电号、光信号等加以区别。与传统的重金属分析方法相比,酶抑制法具有快速、简便、对所分析的样品需要量少等优点,受到国内外学者的关注。目前用于痕量重金属测定的常用酶有脲酶、过氧化物酶、黄嘌呤氧化酶、葡萄糖氧化酶、丁肽胆碱脂酶和异柠檬酸脱氢酶等。由于脲酶廉价易得,故使用最广泛。建立脲酶抑制检测技术的关键是选择合适的缓冲系统,华银峰等人系统研究了重金属和缓冲液类型及其浓度对脲酶抑制率的影响,为脲酶抑制放在快速测重金属离子中最佳检测条件的选择提供了理论依据。Toren等用pH稳态动力学方法对污染环境中Ag+的浓度进行了检测,检测极限达(0.2—1.0)×10-7mol/L。脲酶抑制法也可与薄色谱法联合测定重金属含量,检测限可达0.02—3ug/L ,其中检测限较低的是Hg2+, Cu2+和Ag+,分别为0.02ug/L、0.06ug/L和0.13ug/L ,对氯化甲基汞和乙酸苯汞等有机汞化合物检测限为0.03ug/L。此外,脲酶测温滴定法和电势滴定法分别可以测定浓度为1mg/L的Ag+和1-10mg/L的Cd2+。重金属对酶的抑制效应往往与它们的生物毒性相关,因此酶抑制法还可用于对污染环境重金属的风险评价。此外,使用传感器件还能放大重金属离子对酶的制效应,从而大幅度提高检测灵敏度。
6.免疫分析法:
是一种具有高度特异性和灵敏度的分析方法,在环境分析领域中有着广泛的应用。用免疫分析法对重金属离子进行分析,首先必须进行两方面的工作:第一是选用合适的络合物或其它化合物与金属离子结合,使其获得一定空间结构,从而产生反应原性;第二是将结合了金属离子的化合物连接到载体蛋白上,产生免疫原性,其中与金属离子结合的化合物的选择是能否制备出特异性抗体的关键。Wiley D E等最先用谷胱甘肽—Hg复合物免疫小鼠制备了2株对Hg(Ⅱ)有特异性的单克隆抗体4A10和1F10。酶联免疫吸附实验(ELISA)表明,对两株抗体汞的解离常数分别为2.3nmol/ L和3.7nmol/L ,谷胱甘肽、其它金属阳离子和抗体均不发生交叉反应。Blake D A等发现,金属络合物也可以被用来作免疫动物制备金属的特异性抗体,因此只需要少数几种络和剂就可完成多数重金属离子单克隆抗体的制备和样品的免疫分析。但是,金属离子单克隆抗体的制备非常困难,而较容易制备的多克隆抗体又难以满足对金属离子的特异性要求,这在很大程度上限制了汞等重金属离子的免疫分析方法的研究与发展。
