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液相色谱仪分析的分配系数

2019.12.27

液相色谱仪分析中,液液分配色谱的分配系数K、液固吸附色谱的吸附系数Ka和离子交换色谱的选择性系数Ks统称为分配系数。

一、分配系数K:

液液分配色谱的分配系数是指在液液分配色谱中,在一定温度和压力下,样品组分在固定相和流动相之间的分配达到平衡时,其在固定相和流动相中的浓度之比称为分配系数K。

        K = Cs/Cm

式中:Cs为组分在固定相中的浓度,Cm为组分在流动相中的浓度。

二、吸附系数Ka

液固吸附色谱中,当流动相通过固定相吸附剂时,吸附剂表面的活性中心会吸附流动相分子(Y)。同时,当溶质分子(X)被流动相带入色谱柱时,只要在固定相上有一定程度的保留,就会取代数目相当的已被吸附的流动相分子(Y)。于是,流动相中的溶质分子(X)与流动相分子(Y)在吸附剂表面发生竞争吸附:

        Xm + nYa = Xa + nYm

式中:m表示流动相,a表示吸附剂,n为被吸附的流动相分子数。

达到吸附平衡时,吸附平衡常数称为吸附系数Ka,可表示为:

        Ka =([Xa][Ym]n)/([Xm][Ya]n

式中:[Xa]为溶质分子在吸附剂表面的浓度,[Ym]为流动相分子在流动相中的浓度,[Xm]为溶质分子在流动相中的浓度,[Ya]为流动相分子在吸附剂表面的浓度。

三、选择性系数Ks

离子交换色谱中,离子交换的一般形式为R-A + B = R-B + A,达到平衡时,样品离子B对于A型树脂亲和力的大小可用浓度表示的平衡常数表示,称为选择性系数KB/A

        KB/A =([B]r[A])/([B][A]r

式中:[A]r为树脂中洗脱剂离子A的浓度,[B]r为树脂中样品离子B的浓度,[A]为洗脱剂离子A在溶液中的浓度,[B]为样品离子B在溶液中的浓度。


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