三重四极杆GC-MS/MS同时筛查食品中的600多种农药残留 二
建立了第二种方法，只以52种农残作为目标化合物，仅包含104个离子对。对5ppb
和10ppb标样平行分析10次，计算两种仪器方法的MDLs，一种包含超过1300个离子对，另一种仅包含104个离子对。图3显示了两种方法的MDLs结果。尽管包含104个离子对的方法能提供更长的驻留时间从而得到更低的检出限，但对于本实验化合物清单中欧盟对莴苣有限值规定的农残，扫描600种化合物的筛查方法仍然能够满足要求。
方法 2——SRM/FS 交替扫描
样品制备气相色谱条件
样品制备气相色谱条件与方法 1 相同。
质谱条件
使用Thermo Scientific的TSQ
8000三重四极杆质谱仪扫描147种化合物。首先进行全扫描以确定各化合物的保留时间，然后采用选择反应监测（SRM）模式建立一种定时SRM方法，实现一次进样分析所有化合物。建立了第二种方法，在分析过程中加入了全扫描步骤。
结果
首先对一个果汁饮料样品进行
QuEChERS
萃取和净化，并将萃取液浓缩5倍。然后向萃取液中加入147种农残，配制从1ppb到200ppb的校准曲线。采用TraceFinder软件，为
SRM 和 SRM/FS 交替扫描这两种方法绘制147种化合物的标准曲线。两种分析方法下，大部分化合物的线性相关系数 R2 >
0.98。为了获得两种仪器方法——仅有SRM和FS/SRM 交替扫描——的
MDLs，向果汁萃取液中分别加入1ppb和10ppb校准溶液，对加标样平行分析10次。图4对这两种方法的
MDLs进行了比较，增加了全扫描的仪器方法的 MDLs 的实际值略高于仅有SRM的方法，但非常接近。
果汁饮料中加入100ppb标样，并采用FS/SRM交替扫描的仪器方法进行分析。样品萃取液中还添加了两种1ppm水平的酞酸酯。从100ppb农残加标样的全扫描色谱图中发现一些明显的峰，保留时间为9.29分钟、9.73分钟、10.39分钟、10.91分钟，和一个饱和峰，保留时间在31.00分钟。图5为前四种化合物的放大图，图6显示了这些非目标化合物在
NIST 图库中的匹配情况。
图 4. 两种方法的 MDLs 比较：SRM 与 FS/SRM 交替扫描
图 5. 100 ppb 加标样中四个未知峰的放大图
图 6. 四个未知峰与 NIST 图库的匹配度
结论
使用TRACE 1310
GC-TSQ 8000 MS系统，建立了分析筛查目标化合物和非目标化合物的两种不同方法。方法 1 在一次分析运行中，使用TSQ 8000
对600种农残进行高速扫描的SRM分析，不牺牲灵敏度。无需对600种农残全部进行校准，分析者也能够对样品中可能存在的其他农残定性检出。由于TSQ
8000能够通过高速扫描和图库检索生成高质量的全扫描谱图，方法2使用了仪器的FS/SRM交替扫描模式进行分析。选择部分低含量的目标化合物进行SRM分析，同时用全扫描对任何类型的未知化合物进行定性，例如包装材料的析出物，或食品中的营养物质与防腐添加剂的分析等。
下面对两种方法进行了总结。
600 种农残筛查
• 由于TSQ 8000的高速扫描能力，对600种农残进行筛查而不影响灵敏度
• 52 种化合物的校准线性相关系数 R2 > 0.98
• 通过通过化合物的离子对信息及离子比例，能够对未校准的农残进行定性分析
• 应用AutoSRM功能优化未知化合物的离子对信息，定制化合物列表
交替 SRM/FS
• 确定大量目标化合物的同时，采集全扫描数据
• 对目标化合物定量分析的同时，发现非目标化合物
• 使用 NIST 图库对非目标化合物进行定性分析
• 大部分农残的校准线性相关系数 R2 > 0.98
• 无论是否采集全扫描数据，MDLs相近
• 能应用于检测包装材料的污染、营养成分、或食品中添加的防腐剂
• 应用AutoSRM功能优化未知化合物的离子对信息，定制化合物列表
