气相分子吸收光谱仪的计量校准方法
方案优势
对计量技术机构开展该类仪器的校准工作规范的制定有一定的指导意义。
采用标准
相关标准
方法/原理/步骤
校准用主要仪器与试剂
气相分子吸收光谱仪：GMA3202C盐酸溶液：4.5 mol／L，取81 mL盐酸，注入200 mL水中，摇匀；
柠檬酸溶液：0.3 mol／L，称取64 g柠檬酸，溶解于水，转移至1000 mL容量瓶中定容，摇匀；
磷酸：10%水溶液；过氧化氢：30%；实验所用试剂均为分析纯；实验用水为高纯水；
校准条件
环境条件
环境温度：15～35℃；环境相对湿度：≤85%。室内不得存放与实验无关的易燃、易爆和强腐蚀性的物质，无强烈的机械振动和电磁干扰。
仪器安装及工作条件
仪器：气相分子吸收光谱仪应平稳而牢固地安置在工作台上，电缆线接插件紧密配合，接地良好。
工作条件：针对3种不同的标准物质及不同系列的仪器，按照国家相关标准和仪器操作手册进行优化设定，参考工作条件如表2所示。
校准项目和校准方法
每次测定之前，将反应瓶盖插入装有约5 mL水的清洗瓶中，通入载气，净化测量系统，调整仪器零点。测定后，水洗反应瓶盖和砂芯。参考国家标准及测量仪器特性评定方法。
根据仪器的基本性能及以往的校准经验，选择有代表性的水中亚硝酸盐氮、硫化物、氨氮有证标准物质来评价仪器的计量性能，初定被校仪器的主要计量性能应满足表3的推荐值。
检出限
将仪器各参数调至最佳工作状态，并把标准溶液配制成0，0.5，1，2，5 mg／L系列标准使用液。对每一浓度点分别进行3次重复测定，取3次测定的平均值，按线性回归法求出工作曲线的斜率。连续做11次空白样，并计算所得值的实验标准偏差。检出限按式(1)计算：
校准曲线绘制
亚硝酸盐氮的测定
用微量移液器逐个移取0，12.5，25，50，125μL亚硝酸盐氮标准溶液于样品反应瓶中，加水至2.5 mL，再加2.5 mL柠檬酸和0.5 mL无水乙醇。将反应瓶盖与样品反应瓶密闭，通入载气，依次测定各标准溶液吸光度。以吸光度y与相对应的亚硝酸盐氮的质量浓度x(mg／L)绘制校准曲线，并计算相关系数。
硫化物的测定
用微量移液器逐个移取0，25，50，100，250μL硫化物标准溶液于样品反应瓶中，加水至5 mL，加2滴过氧化氢。将反应瓶盖与样品反应瓶密闭，再加入5 mL磷酸，通入载气，依次测定各标准溶液吸光度。以吸光度y与相对应的硫化物的质量浓度x(mg／L)绘制校准曲线，并计算相关系数。
氨氮的测定
用微量移液器逐个移取0，10，20，40，100μL氨氮标准溶液置于样品反应瓶中，加水至2 mL，再加3 mL盐酸和0.5 mL无水乙醇。将反应瓶盖与样品反应瓶密闭，通入载气，依次测定各标准溶液吸光度。以吸光度y与相对应的氨氮的质量浓度x(mg／L)绘制校准曲线y=a+bx，并计算相关系数。
定量重复性
将仪器参数调至最佳工作状态，选取分析物的工作曲线中2 mg／L的浓度点，重复测量6次。按式(2)计算测得值的相对标准偏差(RSD)，即为该物质的仪器定量重复性。
不确定度评定
气相分子吸收光谱仪性能的重要指标为检出限，但是其针对其检出限的测量结果不确定度评定却鲜有报道。笔者依据《实用测量不确定度评定》要求，利用国家相关标准物质，对仪器检出限并进行了不确定度评定，为从事仪器检出限性能比对的技术人员提供参考。
实验数据
不确定度评定
仪器检出限的测量不确定度uc主要由重复性测量、标准曲线引入的不确定度分量构成。下面以测量亚硝酸盐氮检出限为例来进行不确定度评定。
重复性测量引入的标准不确定度u(s)
输入量s为亚硝酸盐氮11次空白溶液的标准偏差，故测量平均值的不确定度：
校准曲线引入的标准不确定度u(b)
校准曲线引入的标准不确定度主要来自标准溶液质量浓度定值引入的标准不确定度u1、校准曲线斜率引入的标准不确定度u2。
仪器设备
气相分子吸收光谱仪
气相分子吸收光谱仪是应用气相分子吸收光谱法进行水质分析的一种仪器，目前有氨氮（HJ/T195-2005）、凯氏氮（HJ/T196-2005）、亚硝酸盐氮（HJ/T197-2005）、硝酸盐氮（HJ/T198-2005）、总氮（HJ/T199-2005）、硫化物（HJ/T200-2005）6个符合环保部标准方法的测定项目。汞（HJ597 -2011）冷原子吸收法测定以及亚硫酸盐、高锰酸钾指数（CODMn）、氯离子、溴离子、碘离子、氰化物、二氧化硫、二氧化氮等多种指标可以采用文献方法进行检测。
