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液相色谱方法论的准确度、精密度和线性范围介绍

2021.10.25

准确度、精密度和线性范围

HPLC定量技术的方法论证要求给出方法的准确度、精密度和线性范围。准确度定义为测量值与真实值接近的程度,真实值可通过各种方法来确定,准确度值通常用相对误差表示: 

image.png

(1)式中,Er为相对误差;xi为测量值;μ为真实值。

精密度是指同一样品多次测量结果的重复程度,包括使用不同的仪器、样品制备、实验室以及不同的操作人员等在一天或经过数天所得到结果之间的重现性,通常用相对标准偏差表示: 

image.png

(2)式中,`x 表示n次测量结果的算术平均值;xi表示第i次的测量结果;n是总的测量次数。

线性范围是指响应值与样品浓度的校正曲线近似成直线关系的范围,即数据满足线性方程的程度,每一种被分析物在较宽的浓度检测范围有良好的线性响应是定量分析方法的关键。响应值与样品浓度之间的线性关系可以表示为: 

image.png

(3)式中,y为检测器的响应值;x为样品组分的浓度;m为直线的斜率;b为直线的截距。理想情况下,b≈0,即响应值与浓度呈正比例关系,这种情况下测量更精密且计算容易,同时可用较少的标准样品数据确定方程中的系数。

对于稀溶液样品,UV检测器的响应值与溶质浓度间的关系符合Beer定律,即正比例关系。线性校正也可以说明系统在所研究的浓度范围内运转良好。此外,线性方法(b≈0)可以用一个(最好为两个)点提供快速方便地检验校正的准确度。假如新校正结果较原有值有大于2σ的偏差则要求重新校正。b≠0的线性响应或者非线性响应对某些方法可能更合适,但数据处理过程将较为复杂。 


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