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表面成像与元素分析技术对古代金器的表征与鉴定方法

2018.3.22

Au的价层电子排布是5d10 6s1。由于6s惰性电子对效应,6s轨道上的电子稳定不易失去,因而金的化学稳定性极高,即便历经数千年表面仍光亮如新,不会较为典型的锈蚀形貌。这也为金制品文物的鉴别增添了困难,尤其是对于纯金文物,不能靠传统的经验判断。

基于上述因素,我们通过表面显微分析(扫描电子显微镜SEM)、元素分析(能量色散X射线能量谱仪EDS)与表面化学环境分析(X射线光电子能谱仪XPS)等方法来对目标样品(郢爰)进行综合评估。

1. EDS分析显示,样品金含量为96%-98%之间(分析方法为10次100平方微米mapping的平均值)。其他杂质为水银Hg)铅(Pb)硅(Si)铁(Fe)硫(S)等。纯度与杂质特点符合我国古代南方地区沙金冶炼与提纯工艺相符。铁与硫应为沙金中的硫化铁,铅元素应与冶炼中铅还原步骤相关汞的引入与文献中所记载“混汞分金”相符。

2. SEM形貌分析显示,样品表面突起处有长期使用划痕,并造成表层金向文字处迁移。该特点符合打制工艺。文字处所形成的深沟中仍保留打制工艺痕迹,并且沟底处金表面不同指数面surface grain)呈拉长状态。该痕迹进一步证明表面文字为打压所致。综合整体表面二次电子影像与表面晶面形貌特征,可以断定文字为打压所形成。

3. XPS分析显示样品表面汞(Hg)以Au2Hg、AuHg2、HgS形式存在。结合SEM形貌分析所发现的表面圆球状形貌可以判断自然光下所见表面微红之包浆与汞的残留物有关,为表面自然老化后所形成。

综上所述,表征样品特点符合战国时期冶炼与打制特点,是为战国楚国之遗物。

图片.png

a. 表面磨损处与金属磨损所产生的表面迁移痕迹。

b.“深沟”处所遗留因自然腐蚀所产生的Au2Hg、AuHg2与HgS的形貌。

c. 表面原始锈蚀矿化层。

d. EDS mapping元素分析。


图片.png

e. 郢爰金币如图。



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