气相色谱仪固定液的特征常数
气相色谱仪固定液的特征常数有罗什奈德常数和麦克雷诺兹常数。
一、罗什奈德常数：
罗什奈德1959年提出的相对极性可以对固定液的极性进行评价，但由于苯和环己烷“物质对”主要反映的是分子之间的诱导力，按相对极性分类不能反映出固定液和样品分子之间的全部作用力，在表达固定液性质上不够完善。为此，他作了进一步改进，采用五种性质不同的化合物作为代表物质，用其保留指数的差值来计算固定液的相对极性。
罗什奈德常数的测定是以保留指数（以正构烷烃的碳数乘以100定为其保留指数，现已扩展到非正构烷烃有机物）的测定为基础，规定任一物质在待测固定液和非极性固定液上保留指数的差值△I为待测固定液相对极性大小的量度。即：
△I = Ip－Is
式中：Ip为某物质在待测固定液上的保留指数，Is为某物质在非极性固定液（通常选用角鲨烷）上的保留指数。
为了全面表示固定液的分离特性，选用了苯（电子给予体）、乙醇（质子给予体）、甲乙酮（定向偶极力）、硝基甲烷（电子接受体）和吡啶（质子接受体）5种物质为标准物质，在100℃柱温下分别测定它们在待测固定液和角鲨烷之间的△I值，然后将各△I值相加，即得到表示某待测固定液特征的表达式：
△I = aX + bY + cZ + dU + eS
式中：a、b、c、d和e为组分常数，分别表示组分的各种作用力的极性因子。
规定：当a = 100时，b、c、d和e均为0；当b = 100时，a、c、d和e也均为0，余类推。X、Y、Z、U和S为特征常数，分别表示某待测固定液的各种作用力的极性因子。测定了各标准物质的△I值后除以100，即得罗什奈德常数。
二、麦克雷诺兹常数：
麦克雷诺兹在研究了罗什奈德常数及其测定方法后，1970年提出改进方案，选用苯、正丁醇、2－戊酮、1－硝基丙烷、吡啶、2－甲基－2－戊醇、碘丁烷、2－辛炔、二氧六环和顺八氢化茚10种物质为标准物质，在120℃柱温下分别测定它们在待测固定液和角鲨烷之间的△I值，作为待测固定液的特征常数，分别以X′、Y′、Z′、U′、S′、H、J、K、L和M表示，并称为麦克雷兹诺常数。
麦克雷诺兹测定了226种固定液的麦克雷诺兹常数，归纳后发现前5种物质足以表达固定液的相对极性，把该五项之和称为总极性。总极性越大，固定液的极性越强。
罗什奈德常数是在100℃柱温下测定，麦克雷诺兹常数是在120℃柱温下测定，两者使用的标准物质的结构不同。罗什奈德常数与麦克雷诺兹常数之间的数值关系近似为：麦克雷诺兹常数 = 罗什奈德常数×100。
