壳纳米片阵列中的界面协同作用可实现高效的析氧反应
Nano Energy：异价掺杂和异构结构氮化镍钒@氢氧化物核
析氧反应(OER)是水分解、可充电金属-空气电池、二氧化碳转换和燃料电池等几种能量储存和转换系统的关键步骤。然而，由于其四电子转移过程的动力学一般较慢，导致过电势较大，效率较低，从而限制了这些能量存储和转换系统的运行。因此，为了解决这一瓶颈问题，研究者们投入了大量的精力来探索高活性、低过电压的高效电催化剂。贵金属（通常为Ru和Ir）化合物，已被报道为OER的基准电催化剂，但其高成本和明显的稀缺为其实际大规模应用带来了额外的瓶颈。近年来，过渡金属氧氢氧化物（NiOOH）因其活性高、活性比表面积大且可调、成本低而被认为是碱性介质中OER的非贵金属基电催化剂之一。然而，其较差的导电性和长期的OER稳定性阻碍了其作为OER电催化剂中活性组分的功能。因此，在材料和系统层面上，新的设计理念和综合策略是克服这一长期缺陷的必要条件。其中一个有效的途径是价离子修饰，即在宿主晶格和结构中加入适当的阳离子或阴离子。另一方面，一些带负电荷的阴离子，通常如S、Se、P和N，也可以调节电催化剂的电子性质，改变氧中间体（如*OH、*O和*OOH）的吸附和解吸氧。除了通过原子掺杂进行改性外，界面设计对提高OER性能也有重要作用。其中一种方法是核-壳纳米结构，这种纳米结构在电催化方面得到了广泛的研究。例如，通过将双相或多相成分结合在纳米杂化中，可以继承各成分的优势，并通过界面效应增强本征活性。在不同域之间的界面上可以加速电子转移，从而导致电子在催化剂表面的重新分布，从而优化OER中间体的化学吸附。在这方面，外壳的特性，包括成分、厚度、孔隙度和结晶度，都可以在调节由此产生的电催化活性方面发挥重要作用。然而，目前普遍存在着最佳核壳结构形成的可控性困难，以及在实际的OER过程中，如何将异价离子掺杂和界面协同作用整合到多尺度结构中，实现质量（活性水分子和产生的氧气）的同步传输、催化剂表面的高可达性、丰富的活性位点和足够的催化能力等方面的认识不足。
【成果简介】
近日，在新加坡国立大学John Wang、武汉理工大学木士春教授和南方科技大学何佳清教授团队等人带领下，提出了一种将异价掺杂与界面有效结合的协同策略，在氮化镍钒@氧氢氧化物（NiVN@OOH）异构纳米片阵列中，通过原位电化学表面重构（ESR）从核壳纳米结构Ni3N@Ni3VN中成功开发的，旨在实现OER动力学。由此优化的NiVN@OOH具有丰富的核壳界面、垂直排列的纳米片阵列和特意选择的V掺杂，在电流密度为50 mA cmgeo-2时表现出优异的OER活性，超低的过电位为233 mV，在1. 47 V vs.RHE下，催化电流密度上升64倍，在240 mV的过电位下，转化效率比Ni3N@OOH的转化效率提高了37倍，同时在1 M KOH中具有强大的长期稳定性。团队的DFT计算进一步揭示了异价V掺杂和界面工程的协同效应，提升了相邻氧活性位点的内在OER活性。本工作中的发现提供了一个新的多尺度控制的协同作用，大大增强了电催化作用。该成果以题为“Synergizing Aliovalent Doping and Interface in Heterostructured NiV Nitride@Oxyhydroxide Core-Shell Nanosheet Arrays Enables Efficient Oxygen Evolution”发表在了Nano Energy上。
-
科技前沿
-
项目成果
-
项目成果
