关于离子选择性电极的电极概述

　　电极的构造电极内成方一定浓度的HCl溶液（内参比溶液），插入银-氯化银电丝（内参比电极），电极玻璃泡的下端是一层特殊的玻璃膜（电极膜），该玻璃膜由SiO2中加入Na2O和少量CaO烧结而成，膜的厚度约0.1mm。玻璃膜中的Na+于溶液中的H+可以发生交换，对H+有选择性响应。将氢离子选择性电极插入含H+的试液，该电极记作

　　Ag,AgCl(s)|HCl溶液|玻璃膜|试液（aH+）

　　膜电位的概念

　　玻璃电极使用前，必须在纯水中浸泡一段时间．由于玻璃的硅氧结构与H+的键合作用大于Na+，浸泡过程中，玻璃膜表面的Na+被H+取代，形成了一层很薄的水合硅胶层（因在玻璃膜的外部，也称外水合硅胶层）。水合硅胶层中的氢离子或独于水中氢离子活动存在差异，在水合硅胶层与水的接触界面形成了电位差。

　　当浸泡的玻璃电极进入待测溶液时，由于待测溶液与纯水的氢离子活度的差异，氢离子在水和硅胶层与待测溶液两项之间重新进行交换，水合硅胶层与待测溶液的接触界面形成了新的电位差（记作φ外），这个电位差与待测溶液中氢离子活度a外有关。

　　在电极内部，由于玻璃膜始终浸泡在内参比溶液中，在玻璃膜的内表面也形成了一层内水合硅胶层，内水合硅胶层与内参比溶液的接触界面也存在电位差（记作φ内）。这个电位差与内参比溶液中氢离子的活度a内有关，但由于内参比溶液中的氢离子活度是一定的，这个电位差也是一定的。

　　既然外水合硅胶层与待测溶液、内水合硅胶层与内参比溶液的接触界面均存在电位差，那么，跨越玻璃膜两端（从内参比溶液经玻璃膜到外部待测溶液）也存在电位差，这个电位差称作膜电位，记作φ膜。显然，膜电位等于上述两个电位差的代数和，即

　　ψ膜=ψ外-ψ内

　　因为ψ外与a外有关，而ψ内有是一定的，所以，ψ膜与a外有关。