参比电极的正确使用及维护
参比电极的正确使用及维护
1．使用时应拔去加液口橡皮塞，以使盐桥溶液借重力作用维持一定流速渗漏于与待测溶液通路。玻璃加液口和橡皮塞应该经常插洗保存。
2．测量时，参比电极盐桥液面应高于待测界面(2~3)cm，以防止待测液向甘汞电极内扩散，如待测液中含有氯化物、硫化物、络合剂、银盐和过氯酸盐等向内扩散，都将影响参比电极的电位。
3．参比电极的溶液中应防止气泡产生，以免测量回路断路。
4．参比电极的电解液要经常加入，及时补充，其浓度要按照说明书的要求配制，如是饱和氯化钾溶液作盐桥时要维持有过量氯化钾晶体，操作时只要把盛有氯化钾晶体的饱和溶液的瓶放入温水待氯化钾溶解后再补入，冷却后在电极内氯化钾即会析出。
5．甘汞电极的电极电位有较大的负温度系数和热滞后性，在测量时要尽量防止甘汞电极温度大幅度波动。克服这种缺点办法，通常在甘汞电极下部加一伸长的盐桥管，而使电极处于室温下，而盐桥溶液的温度与待测溶液相同。精确测量时将甘汞电极置于恒温槽内。
6．参比电极的液接部毛孔经常会被堵塞，电极阻抗增高，往往引起指示值波动。在这种情况下，应不时括去积垢或更换电极。只有在液接部不被沾污和保持流畅的情况下，才能保持其正确测量。
7．甘汞电极使用温度不宜超过70℃，如果测定场合水温超过70℃，应使用银-氯化银电极。
8．关于银-氯化银电极有一点值得一提，即银-氯化银电极对光敏感，而许多使用它作内参比的玻璃电极具有透明杆子，如果标定时，它们是暴露在日光下的，然后浸入溶液测量时，离开日光照射，这样会造成几mV电位的漂移。如果在电极杆上，套上一个黑色的聚乙稀管，这个问题即可解决。
9．固体参比电极，在电极前端帽子中应盛有KCL溶液，不可使其干涸，使用前应将电极竖直放置在盛有KCL溶液容器中数小时
10．参比电极的检查方法
10．1内阻检查方法：参比电极的内阻一般小于10KΩ，检查时可采用实验室电导率仪，电导率仪的插座一端接参比电极，另一端接一根金属丝，把参比电极与金属丝同时浸入溶液中，其内阻应小于10KΩ.如内阻很大说明液接界部分堵塞，电极需要处理。
10．2电极电位检查：使用一支好的参比电极，与被怀疑性能不良的参比电极接入pH计输入端，二支电极同时浸入KCL溶液（或pH=4。00缓冲液），假如二支电极型号相同，其电位差应小于3mv或电位变化小于1mv。如果电位差大于3mv或电位变化大于1mv，电极应该更换或再生。
10．3外观检查：一支好的甘汞电极，甘汞芯中汞、氯化亚汞、脱脂棉三层界面应该请晰，金属汞呈光亮颜色，氯化亚汞呈灰色。Ag-AgCL电极呈暗棕色，如呈灰白色则说明AgCL部分分解。
11．参比电极的再生方法参比电极的问题大多数在液接界部分堵塞，一般可用如下方法消除：
11．1浸泡液接界部：从电极但端点溶去结晶。配置10%饱和KCL溶液和90%去离子水混合液。加热混合液至（60-70）0C把电极浸入热混合液中约20分钟
至2小时，溶液浸没电极端点结晶。
11．2氨浸泡Ag-AgCL电极液接界部分经常被AgCL堵塞，除去AgCL最好方法采用浓氨水。具体操作如下：排空Ag-AgCL电极内充液，把电极浸入浓氨水中（10-20）分钟，取出电极后用去离子水冲洗干净（注意：不能让浓氨水进入电极内部）。
11．3真空处理：最容易方法是用吸气泵，用软管套住参比电极的液接界部，打开水流造成真空抽吸内充液流过液接界，除去机械堵塞物。
11．4煮沸液接界：（此方法不能用于甘汞电极，只适用Ag-AgCL电极）。电极液接界部分浸入沸水中不应超过（10-20）秒，在下一次煮沸前，电极应冷却到室温。
11．5 当上述方法失效后，可用纱纸研磨液接界部分，用机械方法消除堵塞。本方法最大缺点是在研磨时沙粒磨下并堵塞液接界，造成永久性堵塞的后果。如果电极应不适用而废弃的话，可以采用此方法。
12． 参比电极的储存：
12．1 Ag-AgCL电极最好的储存液是KCL溶液。高浓度KCL溶液可防止AgCL在液接界部分沉淀，并维持液接界部分处于正常工作状态（此方法适用pH复合电极）。绝对不可存储于去离子水中。
12．2 甘汞电极存储时，一定要使内充溶液液面高于甘汞芯子，不可使甘汞芯子暴露于空气中，液接界部分的保护套内装入KCL溶液。
PH表输入信号关系 理论值：
25℃时 ΔPH=1 Δmv=59.159
30℃时 ΔPH=1 Δmv=60.15
20℃时 ΔPH=1 Δmv=58.16
25℃时
输入mv值 414.112 354.954 295.795 236.636 177.477 118.318 59.159 0
仪器显示值（PH）0.000 1.000 2.000 3.000 4.000 5.000 6.000 7.000
-414.112 -354.954 -295.795-236.636 -177.47 -118.318 -59.159 0
14.000 13.000 12.000 11.000 10.000 9.000 8.000 7.000
25℃时 1价离子 ΔPX=1 Δmv=59.159
2价离子 ΔPX=1 Δmv=29.58
电极电位转换关系（能斯特公式）
E=E0±2.3026RT/nF*PX(PH)
PH定义为氢离子活度的负对数，PX定义为X离子活度的负对数
PH=-lgaH, aH+:氢离子浓度，以mol/l表示 PX=-lgaX,
式中：E：产生的电极电位 EO：零电位
R：气体常数（8.314焦耳/度mol） n:离子价数
F：法拉第常数（9.65*104库仑/克当量） T：溶液的绝对温度
根据上式可得（20℃）
E -EO=[2.3026*8.314*（273+20）/1*9.65*104]PX
E -EO=0.058PX
ΔE=0.058ΔPX
ΔPX=ΔE/0.058，当ΔPX=1时，ΔE=58mv
编辑：songjiajie2010
