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降冰片二烯、苯乙烯和二烯的不对称加氢胺化反应具有良好的对映选择性。而未活化的烯烃虽然也能进行不对称加氢胺化,但只能得到中等的对映选择性(89:11 er)。Beauchemin课题组报道了通过有机催化的加氢胺化不对称合成手性1,2-二胺,然而,由于第一代催化剂易发生外消旋化,使得对映选择性不稳定(图1)。图1:烯丙胺的不对称加氢胺化(来源:J. Am. Chem....
3)叠氮化合物的多相催化氢化:叠氮化合物可被多种还原剂还原生成伯胺。其最常用的方法是催化氢化和用金属氢化物。而在催化氢化法中常用的催化剂是活性镍和钯。例如降压药贝那普利(5)芳杂环类的多相催化氢化某些芳杂环类化合物也可发生多相催化氢化反应。其催化还原活性较苯类芳环大,但比醛酮类化合物小。参考:药物合成反应总结氢化反应在医药、精细化工和其他有机合成中具有非常重要的地位。...
对于胺类亲核试剂,各种环状二级胺、伯胺、苯胺、具有α-氨基立体中心的手性胺,甚至肼和磺酰胺(需要加入催化量的吡咯烷)也都可以很容易地与芳基溴化物进行交叉偶联反应(图3e-g)。在此基础上,作者还运用此交叉偶联方法合成了多个传统热催化和光催化很难合成的药物骨架分子。图3. 底物范围(图片来源:J. Am. Chem. Soc.)图4....
3)叠氮化合物的多相催化氢化:叠氮化合物可被多种还原剂还原生成伯胺。其常用的方法是催化氢化和用金属氢化物。而在催化氢化法中常用的催化剂是活性镍和钯。例如降压药贝那普利(5)芳杂环类的多相催化氢化某些芳杂环类化合物也可发生多相催化氢化反应。其催化还原活性较苯类芳环大,但比醛酮类化合物小。参考:药物合成反应总结氢化反应在医药、精细化工和其他有机合成中具有非常重要的地位。...
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