最早的毛细管柱亦称空心柱，是一种又细又长，形同毛细管的开放式管柱，固定液涂在毛细管内壁上。(柱长：5-100m，内经：0.1-0.7mm)
一.毛细管柱的类
1. 涂壁空心柱 (wall-coated open tublar column，WCOT柱) 固定液直接涂在毛细管内壁上，最早的毛细管柱。
2. 多孔层柱(porous-layer open tublar column，PLOT柱)
吸附型多孔层柱：在管壁上涂一层多孔材料，如分子筛、氧化铝、熔融石英及高分子多孔微球等。
分配型多孔层柱：将普通的载体沉于表面，在涂布合适的固定液
二.毛细管柱气相色谱仪
与普通色谱仪的不同处：
气路系统：加一尾吹装置——减少柱后死体积，改善柱效;
进样系统：进样量的准确性(分流、不分流、冷柱头等)。
三. 毛细管柱的优缺点
1. 总柱效高
毛细管柱内径一般为 0.1~0.7mm, 内壁固定液膜极薄 , 中心是空的 , 因阻力很小 , 而且涡流扩散项不存在 , 谱带展宽变小 .由于毛细管柱的阻力很小 , 长可为填充柱的几十倍 , 其总柱效比填充柱高得多 .
2. 分析速度快
毛细管柱的相比约为填充柱的数十倍。由于液膜极薄 , 分配比 k 很小，相比大，组分在固定相中的传质速度极快 , 因此有利于提高柱效和分析速度。它可在1小时内分离出包含一百多种化合物的汽油成分;可在几分钟内分离十几个化合物。
3. 柱容量小
毛细管柱的相比高 , k 必然很小 , 因此使最大允许进样量受到限制 , 对单个组分而言 , 约 0.5ug 就达到极限 .为将极微量样品导人毛细管柱 , 一般需采用分流进样法。此法就是将均匀挥发的样品进行不等量的分流 , 只让极小部分样品 ( 约几十分之一或几百分之一 ) 进入柱内。进入柱内的样品量占注射样品量的比例 称为“分流比 ”。