磷酸盐氧稳定同位素测定方法(高温还原法测定磷酸盐氧同位素)

尽管氟化法可以将Ag3PO4中的氧100％的提取出来，但由于要使用到危险试剂BrF5或BrF3。O’Neil等改进了Anbar等建立的Ag3PO4高温裂解法。将一定量的石墨和Ag3PO4混合封在石英管中，在高温（1200℃）下裂解Ag3PO4，用质谱测CO2，与Anbar等方法不同之处在于O’Neil等测定的是天然样品，对化学处理流程也进行了改进，并将释放的O2转化为CO2进行测定。该方法Ag3PO4的氧释放率为25％，Ag3PO4的需要量为20~30mg，避开了危险试剂BrF5或BrF3，获得广泛应用。随着TC/EA-IRMS技术的问世，可以实现O’Neil等方法的自动化。Korne等首次通过改进的元素分析仪（EA）在1400℃ 高温还原Ag3PO4，用同位素比值质谱仪（IRMS）对形成的CO2进行了在线同位素测定，分析精度为０．２％，氧的回收率为８７％。Ｗｅｎｚｅｌ也采用红外（ＣＯ２）激光（ｉｎｆｒａｒｅｄ／ＣＯ２ｌａｓｅｒ）加热Ａｇ３ＰＯ４和石墨的混合物，对形成的ＣＯ２通过ＩＲＭＳ测其氧同位素组成。Ｖｅｎｎｅｍａｎｎ等以Ａｇ３ＰＯ４为对象，对ＢｒＦ５氟化法、石英管石墨加热还原法和ＴＣ／ＥＡ-ＩＲＭＳ３种方法进行了比较研究。石英管石墨加热还原法具有ＢｒＦ５氟化法类似的准确度，但需要对石墨的型号、用量以及石英管的型号、尺寸等进行校正。ＴＣ／ＥＡ-ＩＲＭＳ的准确度较前面二者低，但可通过间隔测定标准进行校正，精密度可以达到０．３‰。ＴＣ／ＥＡ-ＩＲＭＳ法最大优点是操作简便，测定速度快，样品需要量少（２ｍｇＡｇ３ＰＯ４）。ＴＣ／ＥＡ-ＩＲＭＳ将是有前景的方法。如Ｂｌａｋｅ的实验室起初采用Ｏ′Ｎｅｉｌ等的封闭石英管石墨加热还原法，在２００５年之后就改用ＴＣＥＡ-ＩＲＭＳ法。Ｐａｙｔａｎ实验室，先前采用ＢｒＦ５氟化ＢｉＰＯ４法，而在之后的研究中都采用ＴＣ／ＥＡ-ＩＲＭＳ法。本实验室在研究和对比以上方法的基础上建立了高温还原法测定磷酸盐氧同位素的方法，以美国地质调查局（UCSC）的磷酸盐中氧同位素标样的实验室标准。联系QQ：214699972