气相色谱仪测定生活饮用水及其水源水中氯仿及四氯化碳的含量

　　顶空气相色谱法(HS-GC)是在气相色谱仪进样口前面增加一个顶空进样装置的一种色谱技术，常解释为将顶空装置与气相色谱仪联用的仪器。它利用被测样品(气-液和气-固)加热平衡后，取其挥发气体部分进入气相色谱仪。它专用于分析易挥发的微量成分，如对甲醇、乙醇等许多易挥发的有机溶剂类，不同季节的花香气、香水类，带有易挥发成分的中草药类，特殊气味的蔬菜和调味品类等均可用它进行定量分析。

　　生活饮用水由于加氯消毒可产生些新的有机卤代物，主要成分是氯仿和四氯化碳及少量的一氯甲烷、一溴二氯甲烷、二溴一氯甲烷以及溴仿等，统称为卤代烷。自来水中卤代烷含量高于水源水。

　　水中氯仿和四氯化碳可用气相色谱-气液平衡法分析，该法准确、灵敏且简便。

　　水样现场采集后应及时分析，一般不应超过4h。

　　上海吉理分析仪器有限公司(联系电话：025-83312752 13951792301 传真:025-83738955 )是专业研究、开发、制造和销售气相色谱仪、液相色谱仪、高纯气体分析设备、色谱配件、色谱试剂以及其他分析仪器的高科技企业。

　　1 顶空色谱法

　　1.1 应用范围

　　1.1.1 本法适用于测定生活饮用水及其水源水中氯仿及四氯化碳的含量。

　　1.1.2 水样中常见物质在一般的含量范围内对本测定方法不干扰。

　　1.1.3 最低检测浓度氯仿为10微克/L，四氯化碳为1微克/L。

　　1.2 原理

　　在密封的试管内，易挥发的氯仿、四氯化碳分子从液相逸入液面空间的气相中，在一定温度下，氯仿、四氯化碳分子在气液两相之间达到动态平衡，此时氯仿、四氯化碳在气相中的浓度和它在液相中的浓度成正比，通过对气相中氯仿和四氯化碳浓度的测定，即可计算出水样中氯仿、四氯化碳的浓度。

　　1.3 仪器

　　1.3.1 带电子捕获鉴定器的气相色谱仪。

　　1.3.2 恒温水浴(控制温度±1℃)。

　　1.3.3 50ml成套刻度试管(管的总体积也必须相等)：需经120℃烘烤2h。

　　注：一般实验室使用氯仿较多，为了防止污染，所用玻璃器皿均需采用高温处理去除干扰物。

　　1.3.4 医用反口橡皮塞：首次使用时需用1+9盐酸溶液煮沸，再用纯水煮沸处理。以后使用时，只用纯水煮沸20min，晾干备用。

　　1.3.5 微量注射器：1.0微升及50微升。

　　1.4 试剂

　　1.4.1 本法配制试剂溶液及稀释用的纯水均为无卤代烷的蒸馏水，将蒸馏水煮沸15～30min或通高纯氮气20～25min。

　　1.4.2 氯仿标准溶液：取0.34微升氯仿(CHCl3)于装有100ml纯水的100ml容量瓶内，混匀。此溶液1.00ml含5微克氯仿。需每天新配制。

　　1.4.3 四氯化碳标准溶液：取0.31微升四氯化碳(CCl4)于装有100ml纯水的100ml容量瓶内，混匀。此液1.00ml含5微克四氯化碳。需每天新配制。

　　l.4.4 脱氯剂：抗坏血酸(C6H8O6)或硫代硫酸钠(Na2S2O3·5H2O)固体。

　　1.4.5 高纯氮气：纯度大于99.99%。

　　1.4.6 聚四氟乙烯薄膜(0.1mm厚)或锡纸剪成圆片(直径约为5cm)，用纯水煮20min后，于120℃下烘2h，保存备用。

　　1.5 步骤

　　1.5.1 色谱条件

　　1.5.1.1 色谱柱：长为2m的玻璃柱或不锈钢柱子。

　　1.5.1.2 固定相：80～100目的GDX-103。使用前需在200℃下活化1～2天。

　　1.5.1.3 温度：柱温为160℃;检测器温度为200℃，汽化温度为200℃。

　　1.5.1.4 载气：高纯氮(N2)，流速为每分钟45ml。

　　1.5.2 测定

　　1.5.2.1 水样采集及测定

　　1.5.2.1.1 取装有约0.1g抗坏血酸的50ml试管(30.1.3.3)，带至现场直接取样。使水样充满全管(不得有气泡)，立即用垫有聚四氟乙烯薄膜的反口橡皮塞塞好，至实验室后，用细铁丝将橡皮塞扎紧(若不能当时进行测定，需于冰箱内保存，但不得超过4h)。

　　1.5.2.1.2 将长针头穿透橡皮塞插入管中，使针尖恰好达到50ml标线处，再插入一个注射针头。装置如图9，通人氮气(表压：0.2kgf/cm2)，使水样排出至50ml标线处，取下针头。

　　

　　1.5.2.1.3 将此管放入40℃水浴中平衡40min。

　　1.5.2.1.4 在保温情况下用50微升注射器从瓶塞处抽取50微升上部气体，注入色谱仪，测定峰高值。

　　1.5.2.2 配制标准系列，需与样品同时配制。

　　1.5.2.2.1 取7个100ml容量瓶各加纯水约97ml，分别加入氯仿标准溶液(30.1.4.2)0、0.20、0.40、0.80、1.20、1.60及2.00ml(浓度各为0、10、20、40、60、80及100微克/L)和四氯化碳标准溶液(30.1.4.3)0、20、40、80、120、160及200?l(浓度各为0、1、2、4、6、8及10微克/L)，加纯水定容至100ml。

　　1.5.2.2.2 摇匀后立即倾入装有0.1g抗坏血酸的50ml试管(30.1.3.3)，以下步骤按30.1.5.2.1.1～30.1.5.2.1.4 操作。

　　1.5.2.3 绘制校准曲线，从曲线上查出水样中氯仿和四氯化碳浓度。

　　1.6 计算

　　根据样品中氯仿、四氯化碳的峰高值，直接从校准曲线上查出水样中氯仿、四氯化碳浓度(?g/L)。

　　若水样经稀释后测定的，需乘以稀释倍数。