原子吸收光谱法测定有机-无机复混肥料中的铅

1　实验部分
1.1　主要仪器与试剂
原子吸收分光光度计：3510型，上海安捷伦分析仪器公司；
流动注射氢化物发生器：WHC－102A2型，北京瀚时制作所；
实验所用玻璃仪器每次用洗衣粉洗涤干净后，用硝酸溶液（1+1）浸泡过夜，再用高纯水洗至中性；
铅标准溶液：1000mg/L，北京有色金属研究院。实验时用0.5%（体积分数）盐酸溶液逐级稀释至所需浓度的铅标准工作溶液；
硼氢化钾溶液：20g/L。称取0.4g氢氧化钠，置于盛有100mL水的塑料瓶中，再称取2.0g硼氢化钾置于塑料瓶中，振荡使其溶解。现用现配；
铁氰化钾溶液：80g/L。称取8g铁氰化钾，加适量水溶解后，用水定容于100mL容量瓶中；
1. 2方法原理
测试液是经铁氰化钾氧化将二价铅转化为四价铅，用载气压力作为自动化能源，自动定理吸入硼氢化钾、测试液和载液三种溶液，三种溶液汇合后发生化学反应，反应液和生成的气体氢化物液被载气带入气液分离器后，混合气进入加热的石英管被原子化，由主机测定吸光度。
1.3　仪器工作条件
　　高性能空心阴极铅灯（翰时），波长：283.3nm；灯电流：4.0mA；狭缝宽度：0.4nm；载气：氮气，流速为150mL/min；载液：盐酸溶液（1+100）。
1.4　实验方法
　　　称取3—5g精确至(0.0001g)有机--无机复合肥料样品于500mL三角烧瓶中，然后加入王水30ml，加热至溶液近干，加（1+20）盐酸20ml加热溶解，定容100ml用水定容至刻度，过滤，吸取一定量体积溶液（使铅含量在线性范围内）于50ml容量瓶中，然后加入10ml铁氰化钾和0.25ml浓盐酸，用水定容至刻度，放置20min，使反应完全。将此样品溶液及测定试剂被自动定量吸取，反应生成氢化物立即被导入原子化石英管中记录峰高，根据工作曲线计算有机--无机复混肥料样品中铅的含量。
2　结果与讨论
2.1　氧化剂浓度及用量的选择
　　考察了盐酸－铁氰化钾氧化体系对测定浓度对铅测定的影响。分别在5.00mL100ng/mL铅标准工作溶液中加入不同体积的浓度为80g/L的铁氰化钾溶液，再加入0.25mL浓盐酸，分别按照实验方法进行测定。试验结果表明，当加入8.0mL铁氰化钾溶液时，吸光度达到最大值，再增加其用量，基吸光度基本保持不变。考虑到本实验所测样品基体比较复杂，为了使样品中的铅能被完全氧化，本实验选择加入10mL80g/L铁氰化钾溶液。
2.2　氧化时间的选择
　　按实验方法配制溶液，分别放置0、20、60、120、240min后进行测定，发现20min后氧化反应达到完全，吸光度不再变化，且4h溶液的吸光度基本稳定不变。故本实验选择氧化时间为20min。
2.3　载气流量的选择
　　按照实验方法对10ng/mL铅标准工作溶液进行试验，测定载气流量对吸光度的影响。试验发现，当载气流量为80－120mL/min时，随着载气流量的增加，吸光度的增幅很大；当载气流量为120－150mL/min时，随着载气流量的增加，吸光度的增幅相对减小；当载气流量大于150mL/min时，随着载气流量的增加，吸光度下降。本实验选择载气流量为150mL/min。
2.4　石英管工作电压的选择
　　在不同工作电压下，按照实验方法测定10ng/mL铅标准工作溶液的吸光度。试验结果表明，工作电压自80V起，随着工作电压的增加，吸光度不断增大，当工作电压为100V时，吸光度达到最大值，再提高工作电压，吸光度基本不变。考虑到温度太高会降低石英管的使用寿命，故本实验选择工作电压为100V。
2.5　硼氢化钾溶液的浓度及氢氧化钠的用量的选择
　　采用不同浓度的硼氢化钾溶液作还原剂，按照实验方法测定10ng/mL铅标准工作溶液的吸光度。试验结果表明，硼氢化钾溶液的浓度为20g/L时，吸光度达到最大值，再增大其浓度，吸光度基本不变；但当硼氢化钾溶液的浓度为30g/L时，测定结果不稳定，相对标准偏差增大。本实验选择浓度为20g/L硼氢化钾溶液。
在100mL20g/L硼氢化钾溶液中分别加入0.2－0.7g氢氧化钠作为稳定剂，发现氢氧化钠的用量对测定结果影响不大。本实验选择在100mL20g/L硼氢化钾溶液加入0.4g氢氧化钠。
2.6　体系的酸度的选择
　　本实验采用盐酸调节体系的酸度。在上述优化条件下，改变体系的酸度，按实验方法测定10ng/mL铅标准工作溶液的吸光度。发现酸度是影响铅生成氢化物（PbH4）生成的一个重要因素，当体系中盐酸的体积分数为0.25%－1.0%时，吸光度达到最大值，再提高体系的酸度，吸光度下降，当体系中盐酸的体积分数大于1.4%时，严重抑制吸收信号。本实验选择体系中盐酸的体积分数为0.5%，
即加入0.25mL浓盐酸。
2.7　线性范围和检出限
取一定体积的1000μm/mL铅标准溶液，用0.5%（体积分数）盐酸溶液逐级稀释为浓度为100ng/mL的铅标准工作溶液。分别取100ng/mL的铅标准工作溶液2.0、5.0、10.0、15.0mL于50mL容量瓶中，按照实验方法测定吸光度，利用吸光度A与对应铅标<