水样采集后常需送至实验室进行测定,这就涉及到样品的保存、管理和运输。对于痕量物质容易在保存过程中发生物理的、化学的和生物化学的变化,而使水质变化失去代表性,所以从采样到测定时间间隔越短越好。某些指标则必须在现场测定(如温度、pH、Eh等)或现场固定后再运输(如DO等)。
一般清洁水样保存时间以不超过72小时,轻度污染水样不超过48小时,严重污染水样不超过12小时为宜。为了保持水质,最好在保存时间内给予适当的处理,常用的处理方法:冷藏(4℃)、控制pH和加化学保存剂(生物抑制剂、氧化剂或还原剂)等。
一、水样保存
1、保存措施
(1)应根据测定指标选择适宜的保存方法,主要有冷藏、加入保存剂等。
(2)水样在4℃冷藏保存,贮存于暗处。
2、保存剂
(1)保存剂不能干扰待测物的测定,不能影响待测物的浓度。如果是液体,应校正体积的变化。保存剂的纯度和等级应达到分析的要求。
(2)保存剂可预先加人采样容器中,也可在采样后立即加人。易变质的保存剂不能预先添加。
3、保存条件
(1)水样的保存期限主要取决于待测物的浓度、化学组成和物理化学性质。
(2)水样保存没有通用的原则。表1提供了常用的保存方法。由于水样的组分、浓度和性质不同,同样的保存条件不能保证适用于所有类型的样品,在采样前应根据样品的性质、组成和环境条件来选择适宜的保存方法和保存剂。
注:水样采集后应尽快测定。水温、pH、游离余氯等指标应在现场测定,其余项目的测定也应在规定时间内完成。
表1 采样容器和水样的保存方法
项目 |
采样容器 |
保存方法 |
保存时间 |
浊度a |
G,P |
冷藏 |
12h |
色度a |
G,P |
冷藏 |
12h |
pHa |
G,P |
冷藏 |
12h |
电导a |
G,P |
|
12h |
碱度b |
G,P |
|
12h |
酸度b |
G,P |
|
30d |
COD |
G |
每升水加入0.8mL浓硫酸冷藏 |
24h |
DOa |
溶解氧瓶 |
加入硫酸锰,碱性碘化钾叠氮化钠溶液,现场固定 |
24h |
BOD5 b |
溶解氧瓶 |
|
12h |
TOC |
G |
加硫酸,Ph≤2 |
7d |
F b |
P |
|
14d |
Cl b |
G,P |
|
28d |
Br b |
G,P |
|
14h |
I -b |
G |
氢氧化钠,pH=12 |
14h |
SO4 2- b |
G,P |
|
28d |
PO4 3- |
G,P |
氢氧化钠,硫酸调pH=7,三氯甲烷0.5% |
7d |
氨氮b |
G,P |
每升水样加入0.8mL浓硫酸 |
24h |
NO2 - _N b |
G,P |
冷藏 |
尽快测定 |
NO3 - _N b |
G,P |
每升水样加入0.8mL浓硫酸 |
24h |
硫化物 |
G |
每100mL水样加入4滴乙酸锌溶液(220g/L)和1mL氢氧化钠溶液(40g/L),暗处放置 |
7d |
氰化物,挥发酚类b |
G |
氢氧化钠,pH≥12,如有游离余氯,加亚砷酸钠除去 |
24h |
B |
P |
|
14d |
一般金属 |
P |
硝酸,pH≤2 |
14d |
Cr 6+ |
G,P(内壁无磨损) |
氢氧化钠(pH=7~9) |
尽快测定 |
As |
G,P |
硫酸,至pH≤2 |
7d |
Ag |
G,P(棕色) |
硝酸,至pH≤2 |
14d |
Hg |
G,P |
硝酸(1+9,含重铬酸钾50g/L),至pH≤2 |
30d |
卤代烃类 |
G |
现场处理后,冷藏 |
4h |
苯并(a)芘b |
G |
|
尽快测定 |
油类 |
G(广口瓶) |
加入盐酸,至pH≤2 |
7d |
农药类b |
G(衬聚四氟乙烯盖) |
加入抗坏血酸0.01~0.02g除去残留余氯 |
24h |
除草剂类 |
G |
加入抗坏血酸0.01~0.02g除去残留余氯 |
24h |
邻苯二甲酸酯类 |
G |
加入抗坏血酸0.01~0.02g除去残留余氯 |
24h |
挥发性有机物 |
G |
用盐酸(1+10)调至pH≤2,加入抗坏血酸0.01~0.02g除去残留余氯 |
12h |
甲醛,乙醛,丙烯醛 |
G |
每升水样加入1mL浓硫酸 |
24h |
放射性物质 |
P |
|
5d |
微生物b |
G(灭菌) |
每125mL水样加入0.1mg硫代硫酸钠除去残留余氯 |
4h |
生物b |
G,P |
当不能现场测定时用甲醛固定 |
12h |
注:a表示现场测定
b表示应低温(0~4℃)避光保存。
G为硬质玻璃瓶;P为聚乙烯瓶(桶)。
二、样品管理和运输
1、样品管理
(1)除用于现场测定的样品外,大部分水样都需要运回实验室进行分析。在水样的运输和实验室管理过程中应保证其性质稳定、完整、不受沾污、损坏和丢失。
(2)现场测试样品:应严格记录现场检测结果并妥善保管。
(3)实验室测试样品:应认真填写采样记录或标签,并粘贴在采样容器上,注明水样编号、采样者、日期、时间及地点等相关信息。在采样时还应记录所有野外调查及采样情况,包括采样目的、采样地点、样品种类、编号、数量,样品保存方法及采样时的气候条件等。
2、样品运输
(1)水样采集后应立即送回实验室,根据采样点的地理位置和各项目的最长可保存时间选用适当的运输方式,在现场采样工作开始之前就应安排好运输工作,以防延误。
(2)样品装运前应逐一与样品登记表、样品标签和采样记录进行核对,核对无误后分类装箱。
(3)塑料容器要塞进内塞,拧紧外盖,贴好密封带,玻璃瓶要塞紧磨口塞,并用细绳将瓶塞与瓶颈拴紧,或用封口胶、石蜡封口。待测油类的水样不能用石蜡封口。
(4)需要冷藏的样品,应配备专门的隔热容器,并放人制冷剂。
(5)冬季应采取保温措施,以防样品瓶冻裂。
(6)为防止样品在运输过程中因震动、碰撞而导致损失或沾污,最好将样品装箱运输。装运用的箱和盖都需要用泡沫塑料或瓦楞纸板作衬里或隔板,并使箱盖适度压住样品瓶。
(7)样品箱应有“切勿倒置”和“易碎物品”的明显标示。