为酶分类的一个主要类群，可催化基质脱除基团，从一个化合物形成两个化合物的酶之总称（酶编号1位数字为 4）。也可说是能使一个分子在双键上结合一个另外的分子，而形成一个新的分子的酶。根据解裂的键的种类（ C－ C、 C－ O、 C－ N等）再分成更细的类。有一些参与重要代谢反应的酶，例如参与 C－ C键裂解和形成的醛缩酶（脱醛酶之一）、脱羧酶（产生 CO2 ）、柠檬酸合成酶（与 CoA的水解相伴导向合成方向）等；与 C－ O键裂解有关的延胡索酸水合酶、烯醇化酶以及参与 C－ N键裂解的天门冬氨酸脱氨酶等。另外，催化氧化反应从而发生裂解反应的酶多分到氧化还原酶中。裂解反应的逆反应称为合成反应，因不伴随 ATP等高能磷酸化合物的分解，所以此类酶与酶分类中主要类群的合成酶是有区别的。