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何为电极选择性系数

2021.12.07

电极选择性系数是指产生相同响应信号时选自行离子的浓度与干扰离子浓度的比值。
从理论上讲离子选择性电极只对特定的一种离子产生电位响应,其他共存离子不产生干扰。但在实际应用中人们发现,共存离子对离子选择性电极的测定,或多或少都会产生干扰现象。例如用玻璃电极测定溶液pH值时,在pH>10以后,电极对Na+ 也有电位响应,即Na+有干扰,共存离子的干扰程度,也就是电极的选择性,可用选择性系数蚝来表示。即选择性系数Kij表示引起电极响应的待测离子的活度与干扰离子活度的比值:
Kij是一个实验数据,随溶液中离子活度和测定方法而有不同,可以用Kij来估算离子选择性电极的测量误差和适用范围,显然Kij越小,电极对测定i的选择性越好。
例如在pH为1~9的范围内,pH玻璃电极对Na+的选择性系数Kh+na=10-11,也就是说,当溶液中Na+活度是H+活度的10倍时,才会对H+测定产生干扰。一些文献中还常用Kij的倒数,即选择比来描述电极的选择性。

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