理论计算干货:广义价键波函数(GVB)简介
理论计算干货:广义价键波函数(GVB)简介
广义价键(generalized valence bond, GVB)波函数是一种多行列式(multi-determinant)或多组态(multi-configurational)性质的波函数。常见的单行列式(single-determinant)波函数——Hartree−Fock(HF)是单电子函数(分子轨道)的行列式,而GVB波函数是由两个轨道构成的双电子函数的反对称积。与完全活性空间自洽场(complete active space self-consistent-field, CASSCF)和密度矩阵重整化群(density matrix renormalization group, DMRG)等多组态波函数相比,其计算量较小,适合用作强相关体系的参考态波函数。为描述方便,下面的介绍及后面的推送大多采用二次量子化(second quantization)形式。本文首先简要介绍一下二次量子化,接着介绍GVB方法的原理,最后举一个GVB计算的例子。
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