正丁醇-三氯甲烷萃取钼蓝分光光度法测定合金中的磷
一、方法要点
在1．0～1．8mol／L硝酸介质中，磷与钼酸铵生成磷钼杂多酸，用正丁醇三氯甲烷混合溶剂萃取，然后以氯化亚锡盐酸溶液将磷钼杂多酸还原成钼蓝并反萃取入水相，根据颜色的深浅测得磷含量。
铬以氯化铬酰法驱除，铁、镍、钴、钛、铌等元素用碱分离除去，钨用柠檬酸络合，钒以亚铁还原为低价后，均不干扰测定。
本法适用含磷量为0.0010％～0.04％的测定。
二、试剂与仪器
(1)浓硝酸、硝酸溶液(1+3)及硝酸溶液(1+1)。
(2)浓盐酸、高氯酸。
(3)氢氧化钠：固体及15％溶液。
(4)高锰酸钾：4％溶液。
(5)亚硝酸钠：15％溶液。
(6)柠檬酸：10％溶液(每100mL溶液中含氢氧化钠3．5g)。
(7)酚酞指示剂：0.1％乙醇溶液。
(8)硫酸亚铁：5％溶液[每100mL溶液中加(1+1)硫酸3滴]。
(9)正丁醇-三氯甲烷混合剂(1+3)。
(10)钼酸铵：10％溶液。
(11)氯化亚锡溶液(1％)：称取氯化亚锡1g，溶于6mL热盐酸中，用水稀释至100mL(使用时配制)。
(12)磷标准溶液：称取磷酸二氢钾0.2195g，溶于少量水中，加硫酸2．5mL，混匀后移入1000mL容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀。此溶液含磷为0.05mg/mL。
吸取上述溶液20mL，于500mL容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀，此溶液含磷为2μg/mL。
(13)分光光度计。
三、分析步骤
称取试样0.1000～0．5000g，置于250mL锥形瓶中，加硝酸5mL、盐酸20～30mL，低温加热至试样完全溶解。加高氯酸6～8mL，加热蒸发冒高氯酸烟至溶液呈橘红色，滴加盐酸除铬，重复几次，至无黄烟逸出为止，蒸发溶液体积为2～3mL，取下稍冷。加硝酸(1+3)20mL，加热溶解盐类。滴加高锰酸钾溶液至有棕褐色沉淀产生，在不断摇动下，滴加亚硝酸钠溶液至沉淀溶解，煮沸除去氮的氧化物，取下冷却，加水约15mL，用固体氢氧化钠仔细中和至沉淀出现，再过量4g，摇动至氢氧化钠溶解，小心加热至沸，使钨酸溶解。冷却后，移入50mL或100mL容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀。立即以快速滤纸干滤。
分取上述溶液10～20mL(控制磷量为1～7μg)，置于125mL分液漏斗中，加柠檬酸溶液5mL(分取钨量10～20mg时，则加10mL)，加酚酞指示剂1滴，用硝酸(1+1)中和至红色消失，再过量8mL[如加柠檬酸溶液10mL，则过量硝酸(1+1)10mL]，若试样含钒，加硫酸亚铁溶液1mL，用水稀释至溶液40mL摇匀。加正丁醇-三氯甲烷混合剂20mL及钼酸铵溶液10mL(如加柠檬酸溶液10mL，则应加钼酸铵溶液20mL)，立即振荡1min，静置分层后，将有机相放入另一盛有20mL氯化亚锡溶液的分液漏斗中，上下轻轻摇荡15次。静置分层后，弃去有机相，将水相注入3cm的比色皿中。以水为参比液，在波长680nm处。测定吸光度，扣除试剂空白，从标准曲线上查得结果。
试剂空白：用全部试剂按分析步骤与试样同时进行。
四、标准曲线的绘制
分取磷标准溶液0．0、1．0、2．0、3．0、4．0mL，分别置于5个125mL的分液漏斗中(如试样含钨，应加入与试样量相近的钨)，加氢氧化钠溶液6mL、柠檬酸溶液5mL，以下按分析步骤进行，以水为参比液，测其吸光度，扣除曲线试剂空白，并绘制标准曲线。
