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卤仿反应的反应机理

2022.5.17

卤仿反应在机理上可以分为三步。以碘为例 :

1、羰基α-氢的连续卤化:

R-CO-CH3+ 3 I2+ 3 OH-→ R-CO-CI3+ 3 I-+ 3 H2O

2、氢氧根的进攻:

R-CO-CI3+ OH-→RCOOH+ CI3-

3、质子交换,卤仿最终形成:

RCOOH + CI3-→ RCOO-+CHI3

从本质上说,第1步是X对氢的亲电取代;第2步是一个亲核取代。2、3步合起来可以看作三卤甲基酮的水解。

图1图1

图1中第一步,是相对应甲基酮化合物的醇类会因为被卤素分子氧化成甲基酮进而产生卤仿反应,因此此类化合物对于卤仿反应通常也会呈现阳性反应。

参加反应的卤素是碘时,称为碘仿反应,氯、溴以此类推。氟气不能与甲基酮类化合物进行这种反应,但是形如R-CO-CF3的化合物可以用来制备氟仿(CHF3),这相当于卤仿反应机理的后半部分,是水解反应。

卤仿反应只有在碱性条件下才会产生卤仿,酸性条件下则只会在与羰基相连的甲基带上一个卤素原子。这相当于羰基α-氢的卤化,反应式:

2R—CO—CH3+X2→2R—CO—CH2X(酸性条件)


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