薄层色谱点样选购指南、操作技巧、注意事项（四）
中成药组成复杂，药典收载的中成药薄层色谱鉴定法均系用溶剂提取后和单味药材或单一成分进行对照。曾美怡等试用热微量转移法鉴定中成药，方法简述如下：
成方制剂的处理：蜜丸拌以等量硅胶5；片剂研成细末；胶囊剂和散剂不加处理；油剂可点在硅胶板上，然后将硅胶连油刮下。
热微量转移条件将样品装入用铝箔卷成的细筒，加一粒含水分子筛，置加入管内，于220-225℃加热60-90s。样品中的挥发性、热分解或升华性成分即直接转移至薄层上。
定位用茴香醛试剂或用荧光法。
样品用量成方制剂为10-16mg，单味药为4-8mg。受试样品有冠心苏合丸、复方丹参片、七厘散、银翘解毒丸、六味地黄丸等成方及单味药，进行了成功的探索，其优点是不需经过复杂的前处理即可得到可供鉴别的色谱。此外，本法也可以应用于小量生药的半定量分析，生药成分的微量制备以及生药的指纹鉴定等。
2.流体提取法
在临界压力和临界温度以上相区内的气体为超临界流体，此时气体的密度、介电常数和溶剂样性质均显着增加，见图7-3-8。物质在超临界流体中的溶解度由于压缩气体与溶质分子间相互作用加强而大大增加。
改变温度和压力就可改变超临界流体的特性，因此可以分别在一定温度和压力条件下将不同极性的成分从样品中提取出来，这种方法与薄层色谱联用，称流体提取一薄层色谱法（Fluid extraction-TLC,FE-TLC）。
用于这种提取过程的气体有二氧化碳、氧化亚氮、乙烯、三氟甲烷、六氟化碳、氮气、氩气等。表7-3-2中列出了各种气体在临界点的物理参数。其中二氧化碳是最常用的一种气体。
表7-3-2几种气体的物理参数
图7-3-9为FE-TLC示意图，从高压气瓶1出来的气体，通过电动隔膜压缩器6压至7.0-40MPa，压缩器和微量萃取器12在恒温器内保持恒温。萃取器的体积为2ml，被萃取样品置在其中。先关闭阀门11，待高压提取器内气压达到提取压力，提取过程达到平衡后即打开。超临界流体通过一毛细管喷出。由于气流压力下降至大气压，带出的提取物析离并吸附在薄层板13上，薄层板与毛细管出口间距离为1-5mm。点样后按薄层常规方法操作。通过分步提高提取压力，可以分步提出不同成分。
Stahl以二氧化碳为提取气体，研究了不同化合物的可提取性与化学结构的关系。实验结果说明，烃类和亲脂性化合物，如酯、醚、内酯和氧化物等，气压达7.0-10.0MPa即可提取，结构中引入—OH或—COOH基，则提取困难，对于多羟基酚、多酚基酸、糖和氨基酸等在500个atm下也不能提出。
在研究萝芙木、长春花、罂粟、奎宁和麻黄等含27种生物碱的提取性时，选出氧化亚氮为适宜的提取气体，但提取能力随生物碱而异。如分离鸦片中主要生物碱时，在约8PMa下罂粟碱和那可汀很易提出，蒂巴因和可待因则较难提出，而吗啡即使压力达20MPa也仅提出极少量。提取一薄层色谱见图7-3-10及图7-3-11。
母菊内酯是德国母菊花的有效成分，极易受热分解产生蓝色的菊艹奥 ，因而无法用水蒸气蒸馏获得。用溶剂提取则得率低，如用二氧化碳超临界流体提取，通过部分提取的方法，可得到母菊内酯及挥发性含氧化合物，经硅胶柱色谱分离即可得到母菊内酯结晶。
