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锂电池非碳负极材料的介绍

2022.9.08

  对LixFe2O3、LixWO2、LixMoO2、LixNb2O5等过渡金属氧化物材料研究工作开展比较早,与LixC6嵌入化合物相比,这些材料的比容量较低,因而基本上未能得到实际应用。锡的氧化物(包括氧化亚锡、氧化锡及其混合物)具有一定的可逆储锂能力,储锂容量比石墨材料高得多,可达到500 mAh·g-1以上,其中采用低压气相沉积法制备的晶型氧化锡(SnO2)的循环性能比较理想,充放电循环100次容量几乎不衰减,显示了一定的应用前景。通过向锡的氧化物中掺入B、P、Al及金属元素的方法,制备出非晶态(无定形)结构的锡基复合氧化物[通式为SnMxOy(x≥1)],其可逆容量达到600mAh·g-1以上,体积比容量大于2200 mAh·cm-3,是目前碳负极材料(500~1200 mAh·cm-3)的2倍以上,循环性能也较好。该材料目前的问题是首次不可逆容量仍较高,充放电循环性能也有待进一步改进提高。

  含锂过渡金属氮化物是在氮化锂Li3N高离子导体材料(电导率为102·cm-1)的研究基础上发展起来的,可分为反CaF2型和Li3N型两种,代表性的材料分别为Li3-xCoxN和Li7MnN4。Li3-xCoxN属于Li3N型结构锂过渡金属氮化物(其通式为Li3-xMxN,M为Co、Ni、Cu等),该材料比容量高,可达到900 mAh·g-1,没有不可逆容量,充放电平均电压为0.6V左右,同时也能够与不能提供锂源的正极材料匹配组成电池。Li7MnN4属于反CaF2型结构锂过渡金属氮化物(其通式为Li2n-1MNn,M代表过渡金属),比容量较低,约为200 mAh·g-1,但循环性能良好,充放电电压平坦,没有不可逆容量,特别是这种材料作为锂离子电池负极时,还可以采用不能提供锂源的正极材料与其匹配组成电池。

  TiS2、MoS2等硫化物也可作锂离子电池的负极材料,可与LiCoO2、LiNiO2、LiMn2O4等4V级正极材料匹配组成电池。这类电池电压较低,如以TiS2为负极,LiCoO2为正极组成电池,电压为2V左右,其循环性能较好,可达到500次。另外,某些合金材料具有较高的充放电容量,如Mg2Si合金的充放电比容量可达到1000 mAh·g-1以上,锂在Sn2Fe合金材料中的充放电可逆容量达到700 mAh·g-1,但它们的循环性能还不理想。

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