工业上的氯化反应实例
甲烷热氯化
反应机理为自由基链锁反应,产物为四种氯代甲烷的化合物,产物组成与温度有关,主要决定于Cl2 / CH4 比例。工业上Cl2 / CH4=1:3~4,产物以CH3Cl 、 CH2Cl2为主,Cl2 太多,易发生爆炸反应。
烯烃的热氯化
丙烯热氯化合成α-氯丙烯
主反应
CH3CH= CH2 + Cl2→ClCH2CH=CH2 + HCl-112.1kg/mol
副反应
ClCH2CH=CH2 + Cl2→ Cl2CHCH=CH2 + HCl
CH3CH= CH2 + Cl2→CH3CHClCH2Cl
CH3CH= CH2 + 3Cl2→3C + 6HCl
工艺条件
反应温度:高温有利于取代 ,500~510℃
原料配比
①采用大量过量的丙烯,反应易产生过热现象,
导致丙烯的燃烧反应。
②大量丙烯循环,不经济。 C3H6:Cl2=4~5:1
混合条件
工业上,丙烯(预热200~400℃)
Cl2 (常温) 混合→反应
防止局部高温,防止局部Cl2浓度高
不饱和烃的加成氯化
乙炔气相合成氯乙烯
CH≡ CH + HCl→CH2 = CHCl -124.8KJ/mol
工业催化剂:HgCl2/C
HgCl2含量↑,活性↑,10~20%
温控:160~180 ℃
乙烯的氧氯化
平衡氧氯化法
此法的原料只需乙烯、氯和空气,氯气可全部利用平衡氧氯化法之三步反应:
H2C=CH2 + CL2 → CLH2C-CH2CL
H2C=CH2 + 2HCL + 1/2O2 → CLH2C-CH2CL + H2O
2CLH2C-CH2CL →2H2C=CHCL + 2HCL
总反应:H2C=CH2 + CL2 + 1/2O2 → 2H2C=CHCL + H2O