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工业上的氯化反应实例

2022.6.23

甲烷热氯化

反应机理为自由基链锁反应,产物为四种氯代甲烷的化合物,产物组成与温度有关,主要决定于Cl2 / CH4 比例。工业上Cl2 / CH4=1:3~4,产物以CH3Cl 、 CH2Cl2为主,Cl2 太多,易发生爆炸反应。

烯烃的热氯化

丙烯热氯化合成α-氯丙烯

主反应

CH3CH= CH2 + Cl2→ClCH2CH=CH2 + HCl-112.1kg/mol

副反应

ClCH2CH=CH2 + Cl2→ Cl2CHCH=CH2 + HCl

CH3CH= CH2 + Cl2→CH3CHClCH2Cl

CH3CH= CH2 + 3Cl2→3C + 6HCl

工艺条件

反应温度:高温有利于取代 ,500~510℃

原料配比

①采用大量过量的丙烯,反应易产生过热现象,

导致丙烯的燃烧反应。

②大量丙烯循环,不经济。 C3H6:Cl2=4~5:1

混合条件

工业上,丙烯(预热200~400℃)

Cl2 (常温) 混合→反应

防止局部高温,防止局部Cl2浓度高

不饱和烃的加成氯化

乙炔气相合成氯乙烯

CH≡ CH + HCl→CH2 = CHCl -124.8KJ/mol

工业催化剂:HgCl2/C

HgCl2含量↑,活性↑,10~20%

温控:160~180 ℃

乙烯的氧氯化

平衡氧氯化法

此法的原料只需乙烯、氯和空气,氯气可全部利用平衡氧氯化法之三步反应:

H2C=CH2 + CL2 → CLH2C-CH2CL

H2C=CH2 + 2HCL + 1/2O2 → CLH2C-CH2CL + H2O

2CLH2C-CH2CL →2H2C=CHCL + 2HCL

总反应:H2C=CH2 + CL2 + 1/2O2 → 2H2C=CHCL + H2O


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