紫外-可见吸收光谱与有机分子结构的关系
（一）电子跃迁的类型
许多有机化合物能吸收紫外-可见光辐射。有机化合物的紫外-可见吸收光谱主要是由分子中价电子的跃迁而产生的。
分子中的价电子有：
成键电子： s 电子、p 电子（轨道上能量低）
未成键电子： n 电子（ 轨道上能量较低）
这三类电子都可能吸收一定的能量跃迁到能级较高的反键轨道上去。分子中价电子跃迁：
1. s - s* 跃迁
s-s*的能量差大，所需能量高，吸收峰在远紫外（l<150nm）
饱和烃只有s 、s* 轨道，只能产生s - s*跃迁，例如：
甲烷 吸收峰在 125nm；乙烷 吸收峰在 135nm（< 150nm）
（因空气中O2对< 150nm辐射有吸收，定量分析时要求实验室有真空条件，要求一般难达到）
2. p-p* 跃迁
p-p*能量差较小，所需能量较低，吸收峰紫外区 （l200nm左右）
不饱和烃类分子中有p电子，也有p* 轨道，能产生p-p*跃迁：CH2=CH2 ,吸收峰 165nm。（吸收系数 e 大，吸收强度大，属于强吸收）
3. n- s*跃迁
n- s* 能量较低，收峰紫外区（l200nm左右） （与p-p*接近）
含有杂原子团如：-OH，-NH2 ，-X，-S 等的有机物分子中除能产生。
s-s* 跃迁外，同时能产生n- s *跃迁，例如：三甲基胺 (CH3)3N- 的 n- s* 吸收峰在 227 nm， e 约为900 L/mol·cm ，属于中强吸收。
4. n- p*跃迁
n- p*能量低，吸收峰 在 近紫外、可见区 (l 200 ~ 700nm)含有杂原子的不饱和基团，如 -C=O等，例如： 丙酮： n- p*跃迁， lmax 280nm左右（同时也可产生p-p*跃迁），属于弱吸收， e < 500 L/mol·cm 。
各种跃迁所需能量大小次序为： s - s* > n- s* ³； p-p* > n- p*
紫外-可见吸收光谱法在有机化合物中应用主要以：p-p* 、n- p* 为基础。
（二）吸收峰的长移和短移
长移：吸收峰向长λ 移动的现象，又称红移；
短移：吸收峰向短λ移动的现象，又称紫移；
增强效应：吸收强度增强的现象；
减弱效应：吸收强度减弱的现象。
（三）发色团和助色团
p-p* 、n- p*跃迁都需要有不饱和的官能团以提供 p 轨道，因此，轨道的存在是有机化合物在紫外-可见区产生吸收的前提条件。
1.发色团：具有 p 轨道的不饱和官能团称为发色团。
主要有： -C=O，-N=N-， -N=O等。但是，只有简单双键的化合物生色作用很有限，其有时可能仍在远紫外区，若分子中具有单双键交替的 “共轭大p键” （离域键）时，如： 丁二稀 CH2=CH—CH=CH2。由于大p键中的电子在整个分子平面上运动，活动性增加，使 p与 p* 间的能量差减小，使 p- p* 吸收峰长移，生色作用大大增强。
2. 助色团
本身不“生色”，但能使生色团生色效应增强的官能团-称为助色团。
主要有： – OH、 –NH2、 –SH、 –Cl、 –Br 等（具有未成键电子轨道 n 的饱和官能团）
当这些基团单独存在时一般不吸收紫外-可见区的光辐射。但当它们与具有轨道的生色基团相结合时，将使生色团的吸收波长长移（红移）， 且 使吸收强度增强。（助色团至少要有一对与生色团 p 电子作用的孤对电子）
