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仪器精密度试验

2022.1.10

为了保证分析测试的精密度,进行了平行样的测定,并分低浓度和高浓度两种情况考虑,选取两个浓度的标准溶液进行实验。

测量的精密度系指在确定的条件下,将测试方法实施多次,求出所得结果之间的一致程度,精密度的大小常用标准偏差或相对标准偏差(RSD)表示。标准偏差或相对标准偏差的计算方法如下。

标准偏差:



再生水灌溉持久性有机污染特征


相对标准偏差:



再生水灌溉持久性有机污染特征


式中:xi为某一测量值;x为一组测量值的平均值;n为测量次数。

从测量误差的角度来说,精密度所反映的是测得值的随机误差。精密度的比较主要是从样品平行性实验看,精密度的高低决定了方法操作的准确与否:精密度低说明了操作过程中有不规范的地方或者出现了问题,这种操作下的测定结果也不会准确,不应该采用;精密度高说明经过前处理后,得出的结果比较真实可信,可以用做分析。

重复分析7个标准样品,计算其标准偏差(S)、相对标准偏差(RSD),方法检出限(MDL)等于3.14S。

本实验的仪器检出限是参照美国EPA计算检测限的方法进行的,取低浓度样品标准偏差(S),计算公式如下:

MDL=St(n-1,1-α=0.99)

式中:S为重复试验的标准偏差,μg/L;n为重复试验次数;t(n-1,1-α=0.99)为自由度为n-1、置信水平为99%时的斯图登特t值;α为显著性水平。

仪器检出限、标准偏差及相对标准偏差的测定结果见表2.13。


表2.13 高浓度标准溶液精密度结果(单位:ug/L)



高浓度相对标准偏差,结果如图2.16所示。



图2.16 高浓度相对标准偏差



表2.14 低浓度标准溶液精密度结果(单位:ug/L)




续表



低浓度相对标准偏差、仪器检出限折线图依次如图2.17、图2.18所示。



图2.17 低浓度相对标准偏差




图2.18 仪器检出限


从表2.13和表2.14中的数据可以看出,低浓度好于高浓度的相对标准偏差,这是由于加标过程中,高浓度用50μL微量注射器,而低浓度所用的是10μL微量注射器,做工较精细,产生的误差较小。总的说来,无论高浓度还是低浓度,平行七次进样的相对标准偏差均小于30%,完全符合USEPA标准的要求。检出限在0.02~10.99μg/L之间,基本满足实验要求。个别样品检出限较高,这与仪器当时状态有关,但该检出限已满足本次实验的需求。


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