质谱裂解方式——麦氏重排
以己酮-2为例,具体分析麦氏重排过程,先H迁移再β开裂。
用氘分别取代丁酸乙酯中的α氢、β氢、γ氢后,质谱图中有关的碎片离子质量数发生的相应变化可以印证麦氏重排的存在。
再来看下辛酮-4的麦氏重排
辛酮-4的羰基两个方向均可发生H迁移,因此麦氏重排有两种。
通过分析辛酮-4的简单开裂和重排开裂的开裂规律,就基本可以解析谱图了
再来看正丁酸甲酯谱图,简单开裂和重排开裂形成的峰如图中所示,基本解析整个谱图。
常见官能团进行麦氏重排所生成的重排离子
对同系物,其重排离子的质量数相应再加14n,n为正整数,如>C3的脂肪酸经麦氏重排产生m/q60的特征峰(下图),相应的羧酸甲脂的特征峰为m/q74。
胺类化合物麦氏重排
烯烃麦氏重排
芳烃麦氏重排
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