分析化学知识点总结贴(二)
2.精密度:
平行测定结果相互靠近的程度,用偏差衡量。
偏差:
测量值与平均值的差值,用d表示;
①平均偏差:
各单个偏差绝对值的平均值:
②相对平均偏差:
平均偏差与测量平均值的比值:
③标准偏差:
④相对标准偏差:
3.准确度与精密度的关系
精密度好是准确度好的前提;
精密度好不一定准确度高;
提高分析结果准确度方法:
选择恰当分析方法(灵敏度与准确度);
减小测量误差(误差要求与取样量);
减小偶然误差(多次测量,至少3次以上)
消除系统误差对照实验:
标准方法;
标准样品;
标准加入;
空白实验;
校准仪器;
校正分析结果;
(二)各种误差:
系统误差:
又称可测误差,具单向性、重现性、可校正特点;
方法误差:
溶解损失、终点误差-用其他方法校正;
仪器误差:
刻度不准、砝码磨损——校准(绝对、相对);
操作误差:
颜色观察;
试剂误差:
不纯-空白实验;
主观误差:
个人误差;
随机误差:
又称偶然误差,不可校正,无法避免,服从统计规律;
#不存在系统误差的情况下,测定次数越多其平均值越接近真值,一般平行测定4~6次;
(三)有效数字:
分析工作中实际能测得的数字,包括:全部可靠数字及一位不确定数字在内;
运算规则:
1.加减法:
结果的绝对误差应不小于各项中绝对误差最大的数。
(与小数点后位数最少的数一致)0.112+12.1+0.3214=12.5。
2.乘除法:
结果的相对误差应与各因数中相对误差最大的数相适应(与有效数字位数最少的一致);
0.0121×25.66×1.0578=0.328432;
定量分析数据的评价--解决两类问题:
(1)可疑数据的取舍¾过失误差的判断:
方法:
4d法、Q检验法和格鲁布斯(Grubbs)检验法;
确定某个数据是否可用。
(2)分析方法的准确性¾系统误差及偶然误差的判断:
显著性检验:
利用统计学的方法,检验被处理的问题是否存在显著性差异。
方法:
①t检验法和F检验法;
②确定某种方法是否可用,判断实验室测定结果准确性;
(四)质子条件式
1.物料平衡(Material (Mass) Balance):
各物种的平衡浓度之和等于其分析浓度。
2.电荷平衡(Charge Balance):
溶液中正离子所带正电荷的总数等于负离子所带负电荷的总数(电中性原则)。
3.质子平衡(Proton Balance):
溶液中酸失去质子数目等于碱得到质子数目:
(1)先选零水准(大量存在,参与质子转移的物质),一般选取投料组分及H2O;
(2)将零水准得质子产物写在等式一边,失质子产物写在等式另一边;
(3)浓度项前乘上得失质子数;
注意:同一种物质,只能选择一个形态作为参考水准;
(五)酸度与酸的浓度:
酸度:
溶液中H+的平衡浓度或活度,通常用pH表示:
pH=-lg[H+];
酸的浓度:
酸的分析浓度,包含:未解离的和已解离的酸的浓度;
对一元弱酸:CHA=[HA]+[A-]
(六)分布分数:
溶液中某酸碱组分的平衡浓度占其分析浓度的分数,用δ表示:
“δ”将平衡浓度与分析浓度联系起来:
[HA]=δHA·c HA,[A-]=δA-cHA;
(七)缓冲溶液:
能减缓强酸强碱的加入或稀释而引起的pH变化;
缓冲溶液的选择原则:
不干扰测定,例如,EDTA滴定Pb2+,不用HAc-Ac-;
有较大的缓冲能力,足够的缓冲容量;
常用单一酸碱指示剂:
甲基橙MO(3.1~4.4)甲基红MR(4.4~6.2)酚酞 PP(8.0~9.6);
影响指示剂变色范围的因素:
指示剂用量:
宜少不宜多,对单色指示剂影响较大
离子强度:
影响pKHIn;
温度;
其他。。。
(八)吸光光度法:
分子光谱分析法的一种,又称:分光光度法,属于分子吸收光谱分析方法;
基于外层电子跃迁;
(九)光吸收定律-朗伯-比尔(Lambert-Beer)定律
当一束平行单色光垂直照射到样品溶液时,溶液的吸光度与溶液的浓度及光程(溶液的厚度)成正比关系--朗伯比尔定律;
数学表达:
A=lg(1/T)=Kbc(其中,A:吸光度,T:透射比,K:比例常数,b:溶液厚度,c:溶液浓)
注意:
平行单色光;均相介质;无发射、散射或光化学反应
(十)显色反应及影响因素
显色反应:
没有颜色的化合物,需要通过适当的反应定量生成有色化合物再测定--显色反应;
要求:
a.选择性好
b.灵敏度高(ε>104)
c.产物的化学组成稳定
d.化学性质稳定
e.反应和产物有明显的颜色差别(Δl>60nm)
显色反应类型:
络合反应;
氧化还原反应;离子缔合反应;成盐反应;褪色反应;吸附显色反应;
显色剂:
无机显色剂:
过氧化氢,硫氰酸铵,碘化钾
有机显色剂:
偶氮类:
偶氮胂III;
三苯甲烷类:
三苯甲烷酸性染料铬天菁S,三苯甲烷碱性染料结晶紫;邻菲罗啉类;新亚铜灵;