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烯烃的结构特点

2022.5.19

在单烯烃中,双键碳采取sp2杂化,三个sp2杂化轨道处于同一平面。未参与杂化的p轨道与该平面垂直。两个双键碳原子各用一个sp2杂化轨道通过轴向重叠形成δ键,各用一个p轨道通过侧面重叠形成π键。碳碳双键是由一根δ键和一根π键共同组成的。

由于π键是通过侧面重叠形成的,双键碳原子不能再以碳碳δ键为轴自由旋转,否则将会导致π键的断裂。因此,当两个双键碳都与不同的基团相连时,单烯烃会产生一对几何异构体,他们的构象分别用Z,E表示。Z、E异构体均可以稳定存在。但在一定条件下,这两种异构体也是可以互相转化的。

如果让这种异构体吸收了一定的能量,克服了p轨道的结合力,即可围绕碳碳δ键旋转,通过半纽曲型的过渡态,由Z型转变为E型异构体,或由E型转为Z型。在一对Z,E异构体较Z型稳定。


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