顶空进样器工作原理的理论依据
顶空进样器工作原理的理论依据
顶空气相色谱分析通常是将试样置于密闭的恒温系统中，当气—液（气—固）两相达到热力学平衡后，取样，用气相色谱分析测定气相组成。测定可通过两种方式进行：
（1）静态法。该方式适用于试样且较大的场合。在恒温密闭系统中达到气液两相平衡后，取样测定气相组成。
（2）动态法。也称吹扫—捕集法，适用于试样量少或特殊的场合。利用吸附剂吸附挥发性成分，再将吸附管连接到色谱仪的六通阀上（取代定量管），加热解吸，组分被载气携带进入色谱柱。顶空气相色谱分析法的理论依据是当顶空瓶中样品上面的蒸气压相当低时，峰面积Ai的大小与样品上面的气相中挥发性组分i的蒸气压Pi成正比:
Ai=fiPi
fi为校正因子，在真实体系中，蒸气分压通常用下式表示：
Pi=POiγiχi
Pi为气相中组分i的摩尔分数; χi为样品中组分i的摩尔分数; γi为组分i的活度系数。
Ai=fiPi= fiPOiγiχi
当系统平衡时：
Ai=fiPi= kiχi
通过顶空分析，可确定试样中的含量
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