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质谱裂解方式——醇类脱水重排

2018.3.07

利用消除反应

       不含双键分子亦可重排含双键开裂,产生相应的碎片离子如:

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(1)醇类的热脱水 1,2-脱水

以丁醇为例

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(2)醇类的电子撞击诱导脱水

       未受到热脱水的分子,可以通过1,3-或1,4-消除作用脱去水分子:

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       诱导脱水可以看到M-18亚稳离子峰

       m*=56*56/74=42.38,热脱水过程看不得m*离子。

       对R较长的醇,立体结构适当的环状迁移状态,可使脱水过程容易发生,脱水后仍可失去烯烃,正丁醇以上的伯醇在失水的同时脱去烯烃。

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       长链醇类与烯烃的谱图相似,醇类经β开裂存在31、45、59…系列峰,烯烃则通过麦氏重排有42、56、70…系列峰。

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