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分析化学知识点总结贴(七)

2020.2.25

  Fermi共振

  当弱的泛频峰与强的基频峰位置接近时,其吸收峰强度增加或发生谱峰分裂,这种泛频与基频之间的振动耦合现象称为Fermi共振。

  外界环境因素:

  1)试样状态

  通常,物质由固态向气态变化,其波数将增加。如丙酮在液态时,nC=O=42950px-1; 气态时nC=O=43550px-1,因此在查阅标准红外图谱时,应注意试样状态和制样方法。

  2)溶剂效应

  极性基团的伸缩振动频率通常随溶剂极性增加而降低,如,羧酸中的羰基C=O:

  气态时:nC=O=44500px-1  

       非极性溶剂:nC=O=44000px-1  

       乙醚溶剂:nC=O=43375px-1  

       乙醇溶剂:nC=O=43000px-1  

       因此红外光谱通常需在非极性溶剂中测量。

  (五)红外光谱仪

  目前,有两类红外光谱仪:

  见下图:色散型和干涉型(傅立叶变换红外光谱仪)(Fourier Transfer,FT)

  3.单色器

  由色散元件、准直镜和狭缝构成。其中可用几个光栅来增加波数范围,狭缝宽度应可调。

  狭缝越窄,分辨率越高,但光源到达检测器的能量输出减少,这在红外光谱分析中尤为突出。为减少长波部分能量损失,改善检测器响应,通常采取程序增减狭缝宽度的办法,即随辐射能量降低,狭缝宽度自动增加,保持到达检测器的辐射能量的恒定。

  4.检测器及记录仪

  红外光能量低,因此常用热电偶、测热辐射计、热释电检测器和碲镉汞检测器等。

  傅里叶变换红外光谱仪具有以下优点:灵敏度高。扫描速度快。分辨率高。测量光谱范围宽(1 000~10 cm-1),精度高(±0.01 cm-1),重现性好(0.1%)。还有杂散光干扰小。样品不受因红外聚焦而产生的热效应的影响。

  核磁共振波谱法

  将磁性原子核放入强磁场后,用适宜频率的电磁波照射,它们会吸收能量,发生原子核能级跃迁,同时产生核磁共振信号,得到核磁共振:

  a.屏蔽常数

  任何原子核都被电子云所包围,当1H核自旋时,核周围的电子云也随之转动,在外磁场作用下,会感应产生一个与外加磁场方向相反的次级磁场,实际上会使外磁场减弱,这种对抗外磁场的作用称为屏蔽效应。

  影响屏蔽常数的因素:

  原子屏蔽原子屏蔽可指孤立原子的屏蔽,也可指分子中原子的电子壳层的局部屏蔽,称为近程屏蔽效应。


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