吸附指示剂法的原理、滴定条件

2021.11.16

吸附指示剂法

1.原理

用AgNO3液为滴定液，以吸附指示剂指示终点，测定卤化物的滴定方法。

吸附指示剂是一些有机染料，它们的阴离子在溶液中很容易被带正电荷的胶态沉淀所吸附，而不被带负电荷的胶态沉淀所吸附，并且在吸附后结构变形发生颜色改变。

若以Fl-代表荧光黄指示剂的阴离子，则变化情况为：

终点前Cl-过量(AgCl)Cl-┇M+

终点时Ag+过量(AgCl)Ag+┇X-

(AgCl)Ag+吸附Fl-(AgCl)Ag+┇Fl-

（黄绿色）（微红色）

2.滴定条件

为了使终点颜色变化明显，应用吸附指示剂时需要注意以下几个问题：

（1）吸附指示剂不是使溶液发生颜色变化，而是使沉淀的表面发生颜色变化。因此，应尽可能使卤化银沉淀呈胶体状态，具有较大的表面。为此，在滴定前应将溶液稀释并加入糊精、淀粉等亲水性高分子化合物以形成保护胶体。同时，应避免大量中性盐存在，因为它能使胶体凝聚。

（2）胶体颗粒对指示剂离子的吸附力，应略小于对被测离子的吸附力，否则指示剂将在等当点前变色。但对指示剂离子的吸附力也不能太小，否则等当点后也不能立即变色。滴定卤化物时，卤化银对卤化物和几种常用的吸附指示剂的吸附力的大小次序如下：

I->二甲基二碘荧光黄>Br->曙红>Cl->荧光黄

因此在测定Cl-时不能选用曙红，而应选用荧光黄为指示剂。

（3）溶液的pH应适当，常用的吸附指示剂多是有机弱酸，而起指示剂作用的是它们的阴离子。因此，溶液的pH应有利于吸附指示剂阴离子的存在。也就是说，电离常数小的吸附指示剂，溶液的pH就要偏高些；反之，电离常数大的吸附指示剂，溶液的pH就要偏低些。

（4）指示剂的离子与加入滴定剂的离子应带有相反的电荷。

（5）带有吸附指示剂的卤化银胶体对光线极敏感，遇光易分解析出金属银，在滴定过程中应避免强光照射。

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