吸附质对实验的影响
77K下的N2是微孔和介孔分析zui常用的吸附质，但同时N2吸附对微孔，特别是在超微孔范围（孔径< 7Å），的定量评估一般不能令人满意。因此，已经建议替代的分子探针为Ar和CO2。尽管N2，Ar和CO2动力学直径类似（分别为0.36，0.34和0.33【1】），但是这三种吸附物质的吸附行为是完全不同的。由于没有四极矩作用，Ar不会与大多数表面功能团和暴露的离子发生特异性相互作用，因此在沸点温度（87.3K）的Ar吸附对于许多微孔系统（特别是分子筛、socMOF等材料）可以给出更准确的孔径信息。以FAU分子筛为例，Ar可在较高的相对压力下（10-5<P/P0<10-3）填充0.5-1nm尺度的微孔（氮气填充需要在10-7<P/P0<10-5范围），这导致扩散和平衡加速，在合理的时间内获得高分辨率吸附等温线（图2a）。图2a实例欧州标准物质委员会颁布的标准物BCR704/FD107（同一样品，分析方法不同所用系统名不同）中，在美国康塔仪器公司zui新的Autosorb－iQ比表面及孔隙度分析仪上得到的Ar（87K）的实验时间为30小时而N2（77K）所需的试验时间为56小时。在MOF材料，例如高离子化架构的socMOF中，也能观察到Ar（87K）在相对高的压力区间对微孔进行填充。但是对于碳材料，尤其是未经表面修饰的碳材料，由于表面原子与N2的四极矩作用较小，可以观察到在Ar（87K）和N2（77K）吸附行为非常类似（图2b）。
对于273K的CO2，由于受到CO2气体饱和蒸汽压、液化温度及三相点等物理性质的影响，CO2无法在介孔中发生毛细管凝聚过程，即无法对介孔孔径分布进行计算。但是对于小于1.5nm的微孔来说，得益于CO2分子较小的动力学直径，CO2是一种非常有用的分析探针。
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