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我所利用芳基噻蒽鎓盐实现芳烃的区域选择性Negishi型羰基化
原文地址：http://www.dicp.cas.cn/xwdt/kyjz/202306/t20230625_6786824.html
近日，我所生物能源研究部催化羰基化研究组（DNL0604组）吴小锋研究员团队在钯催化芳基噻蒽鎓盐的Negishi型羰基化反应研究中取得新进展，实现了一系列1,2-二芳基乙酮化合物高区域选择性、高化学选择性的合成。该方法转化条件温和，具有良好的官能团兼容性和底物适用性，与目前已知的Negishi型羰基化方法相比，该方法可对复杂分子进行位点选择性的后期修饰，这是芳基噻蒽鎓盐独特的优势。
芳烃的直接C-H噻蒽化已经成为芳香环官能团化的重要途径，可以在温和的条件下进行，并具有良好的官能团耐受性，从而解决了C-H官能团化反应中长久以来的难题——区域选择性和化学选择性控制。该方法具有多种优势：可在低负载催化剂条件下进行；反应条件温和，在1bar大气压的一氧化碳压力下进行反应时，仍有着较好的收率；有较高的产率，最高产率可达到99%；同时，使用该方法还可对复杂分子进行位点选择性的后期修饰。
吴小锋团队长期致力于各种不同羰基化反应的研究，本工作中，团队开发出一种芳基噻蒽鎓盐位点选择性羰基化的方法，直接制备1,2-二芳基乙酮化合物，而其他无导向芳基C-H羰基化方法无法以类似的选择性获得这些产物。有机锌试剂的原位生成，避免了在转金属羰基化交叉偶联反应中直接使用有机金属试剂。该方法为其他相似的Negishi型羰基化方法提供了具有实用价值的新思路。
相关研究成果以“Site-Selective Carbonylation of Arenes via C(sp2)-H Thianthrenation: Direct Access to 1,2-Diarylethanones”为题，于近日发表在《化学科学》（Chemical Science）上。该工作的第一作者是我所DNL0604组中德联合培养博士研究生张佳骏。上述工作得到王宽诚教育基金等项目的资助。（文/图 张佳骏）
文章链接：https://doi.org/10.1039/D3SC02402D
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