最近,该课题组在配体调控的化学选择性合成方面又取得新的进展。在重氮和α,β-不饱和羰基酯的反应中,通过配体的选择控制反应实现1,5-环化反应和1,7-环化反应,分别得到二氢呋喃类产物和苯啅类产物。DFT计算研究表明,该反应可能经历氧与金属络合的羰基叶立德和碳与金属络合羰基叶立德。对于空间位阻较大的萘二酮类双亚胺配体而言,形成中间体羰基叶立德后,由于空间相对拥挤,反应更易于通过氧络合的羰基叶立德发生1,7-环化反应;而当使用空间位阻较小的双噁唑啉配体时,反应更有利于经历碳与金属络合的羰基叶立德而发生1,5-环化反应形成二氢呋喃类衍生物。

  研究结果发表在《德国应用化学》(Angew. Chem.Int.Ed. 2011, 50, 7874)上。这一发现对于更深入地了解与应用金属络合的羰基叶立德化学有着重要的意义。

  该系列研究工作获得了国家自然科学基金委、中国科学院和上海市科委的资助。