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一些常见试剂的性质及用途介绍(五)

2020.6.16

26.硫酸二烷基酯

硫酸二甲酯为液体,沸点188.5℃,几乎没有气味。气态和液态的硫酸二甲酯均有剧毒,应在通风橱中使用,并戴上胶皮手套。吸入气态的硫酸二甲酯会导致头晕,甚至中毒,液态的硫酸二甲酯会渗透皮肤导致中毒。如果不小心将液态硫酸二甲酯洒在手上,应立即用浓氨水冲洗,将它在未渗透皮肤之前分解,然后用浸有氨水的棉团轻轻擦拭。

硫酸二乙酯的毒性比硫酸二甲酯的弱,但在使用和处理时同样要采取相应的预防措施,所有的操作都应戴上胶皮手套在通风橱中进行。如果硫酸二乙酯为黑色,应该放在分液漏斗中用冰水洗涤,再用碳酸氢钠洗涤,直到不显酸性,最后用氧化钙干燥,分馏,收集93℃/1.7 kPa的馏分。

27.氯气

氯是具有剧毒的刺激性气体,制备和使用必须在通风良好的通风橱中进行操作。对于使用大量的氯,可用市售的钢瓶氯气。气体可通过两个装有浓硫酸的洗气瓶进行干燥,然后通过一个装有玻璃棉的洗气瓶以除去酸雾。少量的氯可在如图2所示的装置中由浓盐酸和高锰酸钾反应制得。根据所需氯气的质量计算出高锰酸钾的量(1 g Cl2约需0.9 g KMnO4),加入圆底烧瓶。将稍过量的浓盐酸置于恒压滴液漏斗中(1 g KMnO 4需6.2 mL浓盐酸)然后将恒压漏斗塞上,活塞用橡皮筋套上。将氯通过一装有水的洗气瓶以除去HCl,然后通过另一装有浓硫酸的洗气瓶进行干燥,最好在反应器和干燥装置之间装一安全瓶。盐酸应慢慢地滴加到高锰酸盐晶体上,并不断震荡烧瓶。当酸加入一半时,气体的挥发速度逐渐降低,此时应稍微加热烧瓶,酸加完后将混合物加热到微沸,将氯全部挥发出来。

28.氯仿

氯仿的沸点61.2℃,密度d=1.4916,不溶于水,在日光下易分解为Cl2、HCl、CO2和光气(剧毒),故应保存在棕色瓶中,市场上供应的氯仿多加有1%的乙醇以消除光气,氯仿中的乙醇的检验可用碘仿反应,游离氯化氢的检验可用AgNO3的醇溶液。

氯仿的纯化:先用浓硫酸除去乙醇,再用无水氯化钙干燥,最后进行蒸馏。氯仿遇金属钠会发生爆炸,不可用金属钠干燥。

29.氯磺酸(ClSO3H)

处理氯磺酸时必须非常小心,它对皮肤和衣服的腐蚀性很强,与水发生剧烈反应。如果试剂不纯,可以在全玻璃的装置中进行蒸馏,收集沸点在148~150℃/100kPa的馏分,应对馏分采取防潮措施。

30.氯化亚锡

无水氯化亚锡易溶于丙酮和1-戊醇,溶于无水甲醇和无水乙醇;不溶于苯,甲苯,二甲苯和氯仿。只要有微量的水就立即水解,形成一种乳状沉淀。

用油浴在195~200℃对结晶氯化亚锡(SnCl2?2H2O)加热1小时,熔融物冷却后变为粉末状,可保存在干燥器或塞紧的瓶中,所得产物在许多实验中都可满足要求。

用下面的步骤可得到更好的无水氯化亚锡:在400 mL的烧杯中加入102 g(89.5 mL,1 mol)新蒸的乙酸酐,123 g分析纯的SnCl2?2H2O(0.5 mol),结晶立即脱水,放热,乙酐沸腾。1小时后,用布氏漏斗或磨砂玻璃漏斗过滤无水氯化亚锡,用两份30 mL的无水醚洗涤除去乙酐,然后在干燥器中干燥过夜。可保存在干燥器中或塞紧的瓶中。

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