最全面的质谱定性与定量分析方法基础知识讲解（一）
今天小编主要从以下三个部分给大家科普一下质谱分析方法的基础知识：
一.质谱基础及相关术语;
二.定性(确证)方法;
三.定量方法。
质谱基础及相关术语
(一)基础
1.质谱仪的基本结构
2.各种离子化方法的使用范围
Molecular Weight
3.质谱仪的主要性能指标
(二)相关术语
质谱峰类型
♫分子离子
•必须是化合物谱图中质量最高的离子
•必须是奇电子离子、符合氮规则
•必须能通过丢失合理的中性离子，产生谱图中高质量区的重要离子
♫ 准分子离子
♫ 碎片离子
♫ 同位素离子
•由于天然同位素的存在，因此在质谱图上出现M+1，M+2等峰，由这些同位素所形成的峰称之为同位素峰。
定性(确证)方法
(一)基本原则
质谱法只有在与色谱分离在线或脱机联用时才能作为确证方法。
在分析仪器上的进样顺序是：空白溶剂、阴性控制样品、要确证的样品、阳性控制样品再进样，最后是阴性控制样品。
(二)色谱分离
1.保留时间
测试部分中分析物的保留时间(或相对保留时间)，应在一个特定的保留时间窗口范围内与校正标准的保留时间相符。保留时间窗口与该色谱系统的分辨能力相当。分析物和内标的保留时间之比，应与校正溶液的相对保留时间一致，GC偏差为±0.5%，LC偏差为±2.5%。
2.关于保留时间的讨论
√ GBT16631-2008高效液相色谱法通则：同样条件下重复试验的保留数据的分散性，RSD≤3%;
√ JJG705-2002液相色谱仪检定规程：定性测量重复性(6次测量)RSD≤1.5%;
√ JJF(闽)1032-2010液相色谱-质谱联用仪校准规范：定性重复性RSD≤2%;
√ JY/T021-1996分析型气相色谱方法通则：整机重复性保留时间RSD≤5%;
√ GB/T22260-2008 饲料中甲基睾丸酮的测定高效液相色谱串联质谱法：试样保留时间与标准品的相对偏差不大于15%;
√ GB/T22147-2008饲料中沙丁胺醇、莱克多巴胺和盐酸克仑特罗的测定液相色谱质谱联用法：样品与标准品保留时间的相对偏差不大于0.5%;
3.质谱检测
(1)全扫描scan
用记录全扫描质谱图进行质谱测定时，在标准品参考图谱中所有相对丰度>10%(分子离子、分子离子的特征加成物、特征碎片离子、同位素离子等)的特征离子都必须检测
(2)选择离子监测SIM
用碎片离子色谱图进行质谱测定时，分子离子最好是一个选择的检测离子。选择的检测离子并不一定要源于分子的同一部分，每个检测离子的信噪比应≥3:1
☞相对离子丰度最大容许误差
☞2002/657/EC规定
√要确证指令96/23/EC附录I-A组所列的物质，最少需要4个识别点，包括具有促合成作用和其他未允许的化合物，如二苯乙烯类化合物及其衍生物、盐、酯等、抗甲状腺剂、甾醇、二羟基苯甲酸内酯如玉米赤霉醇、β-受体激动剂等。。。
√要确证指令96/23/EC附录I-B组所列的物质，最少需要3个识别点，包括：兽药和污染物，兽药如抗菌药、驱虫药、抗球虫药、氨基甲酸酯类、拟除虫菊酯类、镇静药、非甾体抗炎药等;其他环境污染物如有机氯、有机磷、真菌毒素、染料等。。。
☞质量碎片类型和识别点的关系
√每个离子计算一次;
√EI-GC-MS、CI-GC-MS作为不同的技术计算;
√用不同反应得到的衍生物，可增加识别点数;
√包括：二级离子和多级离子;
√可最多结合三种不同的技术确定最小识别点数;
☞各种联用技术识别点数实例
定量方法
(一)外标法
1.单点校正法
单点校正法实际上是利用原点作为标准曲线上的另一个点，当方法存在系统误差时(即，标准工作曲线不通过原点)，单点校正法的误差较大。
☞以纯溶剂配制标准工作溶液
GB/T21317-2007动物源性食品中四环素类兽药残留量检测方法
“根据样液中被测四环素类兽药残留的含量情况，选定峰高相近的标准工作溶液”，“对标准工作溶液和样液等体积参插进样测定”
GB/T22147-2008 饲料中沙丁胺醇、莱克多巴胺和盐酸克仑特罗的测定
“采用M+1的准分子离子的色谱峰面积做单点校正定量”
☞以空白样品提取液配制标准工作溶液
GB/T21320-2007动物源食品中阿维菌素类药物残留量的测定液相色谱-串联质谱法
“分别取适量试样溶液和相近浓度的基质添加标准工作溶液，做单点校正”，“对标准工作液和样品溶液等体积参插进样进行测定”
☞以纯溶剂配制标准工作溶液
GB/T22260-2008饲料中甲基睾丸酮的测定高效液相色谱串联质谱法GB/T22955-2008河豚鱼、鳗鱼和烤鳗中苯并咪唑类药物残留量的测定：液相色谱-串联质谱法
GB/T21324-2007食用动物肌肉和肝脏中苯并咪唑类药物残留量检测方法
