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为什么荧光发射光谱与激发波长无关

2022.6.01

荧光光谱的产生机理是这样的:被激发的π电子发生跃迁后,在向基态跃迁的过程中,会经过不同的激发态,只有在第一激发单从态,也就是最低激发态的电子向基态跃迁时,才会发出荧光,否则则会以磷光或热辐射的形式放出热量。这就是说,荧光的光谱是不会随着激发波长的改变而改变的,当然量子点荧光除外。但是当以化合物的最大吸收波长为激发波长时(l理论上),这个时候发生跃迁的电子数越多,所以荧光强度也越大。
激发光谱是固定荧光波长,测定不同波长的激发光激发所得到的荧光强度,激发光谱相当于吸收光谱,光谱上荧光强度最大处对应的波长是激发光最灵敏的波长。
而荧光发射光谱是固定激发波长(不一定是最大激发波长,有的仪器会固定特征波长,像960荧光就固定了激发波长为365nm),测定不同荧光波长时的荧光强度。
荧光光谱与激发光波长无关,荧光的发射过程是出于不同激发态分子的荧光发射,电子最终都是从第一激发态的最低能级开始,直接发射荧光回到基态的各个振动能级。
荧光波长要比激发波长长。

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