化学衍生化技术--增加离子峰强度作用及原理介绍
衍生化的结果若使衍生物的离子化单位（IP）比母体低，则在不改变最低峰电位（AP）的情况下必然增加谱图中分子离子峰的相对强度。例如，丙酮可以看做异丙醇的氧化产物，即异丙醇氧化衍生物，前者的IP为9.92eV，AP11.leV，后者的IP为10.27eV，AP11.4eV，故前者的分子离子峰强度为基峰的40%，而后者则为基峰的0.5%。实际上，试图增加分子离子峰强度往往是在这样的情况，即未衍生化前该化合物较难通过气相色谱柱而要求高的工作温度，由此在高的进样口温度下易发生部分热分解，这无疑降低了分子离子峰强度，且此时得到的质谱图并不反映原来的分子结构。衍生化后，当然可获得明显增强的分子离子峰信息。若用直接进样的方式，这些化合物中会有一些不必通过衍生化法能够获得包含分子离子峰在内的质谱图。但是，此过程中也会发生少部分样品的热分解，对定量会产生不利的影响。
其次，灵敏度也明显不如气相色谱的进样方式。尽管这样，还是有一部分化合物用直接进样仍然得不到理想的结果。例如，十二烷二酸，其直接进样方式质谱图缺少分子离子峰，仅有相对强度低于2%的M＋H峰和热解产物的峰（5%）。如果制成它的二乙酯衍生物，则分子离子峰达10%且有强的高质量碎片峰，如M-C2H5O（80%）和M-CHCOOCHs（90%），衍生化的优点是很明显的。
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