关注公众号

关注公众号

手机扫码查看

手机查看

喜欢作者

打赏方式

微信支付微信支付
支付宝支付支付宝支付
×

青蒿素的化学性质

2022.11.02

过氧基团反应

青蒿素与三苯基磷反应可以证明青蒿素含有一个当量的过氧基,其做法是青蒿素在三苯基磷和二甲苯溶液中通氮气回流,再加甲醛及水搅拌,水洗有机层,合并水层及酸性溶液,加碱后,用无过氧化物乙醚提取,无水硫酸钠干燥,除去乙醚,测得三苯基磷重量,结果证明消耗三苯基磷克分子数与青蒿素相近。

显色反应

显色反应是用以鉴定青蒿素简单可行的方法,报道较多,主要有以下几种:

(1)对二甲氨基苯甲醛缩合反应:取实验产品青蒿素约10mg,加乙醇2mL溶解,加对二甲氨基苯甲醛试剂1mL置水浴上加热,溶液呈蓝紫色反应。

(2)异羟肟酸铁反应:取样同(1),溶于1mL甲醇中,加入φ=7%盐酸羟胺甲醇溶液4~5滴,在水浴上加热至沸,冷却后加稀盐酸调至酸性,再加入φ=1%FeCl3,乙醇溶液1~2滴,溶液呈紫红色反应。

(3)2,4-二硝基苯肼反应:取样同(1),溶于1mL氯仿后,滴于滤纸片上,以2,4-二硝基肼试液喷洒,在80℃烘箱中烘10min,产生黄色斑点。

(4)碱性间二硝基苯反应:取样同(1),溶于2mL乙醇中,加入φ=2%间二硝基苯的乙醇液和饱和的KOH乙醇液各数滴,水浴微热,溶液呈红色反应。

氢解反应

青蒿素在含有钯-碳酸钙的甲醇溶液中,在常温、常压下催化氢化,过氧化物被还原成化合物Ⅲ(图1中的Ⅲ)。在此反应过程中,反应最初所得为油状物,若将其溶于有少量丙酮的正己烷中,需放置4~5d,变为化合物Ⅲ的晶体,而在重氮甲烷中则甲酯化得到甲酯化合物Ⅳ(图1中的Ⅳ)。 [1] 

还原反应

青蒿素溶于甲醇,在冰浴中(0~5℃)搅拌分次慢慢加入固体硼氢化钠,加完后继续搅拌半小时。反应液用冰醋酸中和,减压除去溶媒,即得到化合物Ⅴ(图1中的Ⅴ)的粗结晶产物,它是用硼氢化钠还原青蒿素而得到的半缩醛化合物。如用钯-碳酸钙在常温常压下进行催化氢化,则会失去氧而得到环氧化合物。

与碱反应

青蒿素加甲醇溶解,另取碳酸钾溶于水,将此碳酸钾溶液在搅拌下缓缓加入青蒿素甲醇溶液,使成均匀混和成澄清液,在20~22℃恒温1h,加入水,用乙醚提取两次,醚层用少量水洗2次,水层用φ=10%盐酸酸化至pH=2,再用乙醚提取3次。乙醚层用水洗至中性,经无水硫酸钠干燥2~3h,乙醚层减压抽干,所得残余物放冰箱过液,有半固体析出,加少许甲醇,冷却,析出针状结晶,即为化合物Ⅵ(图1中的Ⅵ),过滤再结晶一次,则得到更精制的结晶。 

与酸反应

青蒿素加入到冰醋酸-浓H2SO4混合液中摇匀,使溶解,25℃放置16~17h,溶液呈浅棕黄色微带荧光,将反应液倒入等体积冰水中,搅匀,用氯仿提取3次,氯仿层用水冲洗至中性,无水硫酸钠干燥,减压除去有机溶剂,得粗结晶,重结晶2次,即得化合物Ⅶ(图1中的Ⅶ)的片状结晶,熔点144~146℃,(C=.2.1氯仿)。


推荐
关闭