硝基化合物的化学性质
化学性质
硝基化合物可以发生还原反应,可依次生成亚硝基化合物、N-烃基取代羟胺和胺。
在碱性溶液中N-羟基取代羟胺和芳胺能分别与亚硝基化合物缩合,生成氧化偶氮化合物和偶氮化合物,偶氮化合物又可以还原为1,2-二烃基肼。
硝基化合物用还原剂还原时可得到伯胺。工业上采用烷烃高温硝化制取,产物为各种硝基化合物的混合物,可用作溶剂。
芳香族硝基化合物因还原剂与介质不同,还原时得不同产物,将它们继续还原时最终产物为芳香伯胺。
脂肪族硝基化合物的性质:
1、a—H的酸性
由于硝基是强吸电子基,脂肪族硝基化合物a—H具有一定的酸性,可溶于碱,与氢氧化钠作用生成盐。
硝基化合物的酸式—硝基式之间的互变与羰基化合物的酮式—烯醇式互变异构现象相似,两者主要区别是酸式存在的时间较烯醇式要长。
3、与羰基化合物的反应
具有a—H的伯、仲硝基化合物在碱催化下能与某些羰基化合物发生缩合反应。
4、和亚硝酸的反应
伯硝基烷与亚硝酸作用,得到蓝色的亚硝基化合物,在碱作用下转变成红色的硝肟酸盐溶液;仲硝基烷与亚硝酸作用得无色的亚硝基化合物,其碱性溶液呈蓝色。
因为叔硝基烷R3CNO2没有a—H,不与亚硝酸反应。利用此反应可以区别三种硝基烷。
5、芳香族硝基化合物的化学性质
芳香族硝基化合物由于没有a—H,它的性质与脂肪族硝基化合物的性质有许多不同的地方。芳香族硝基化合物最重要的性质是还原反应。
(1)还原反应
硝基化合物易被还原,选用不同的还原剂,在不同的条件下,可将硝基苯还原成不同的产物。
(2)芳环上的亲核取代反应
芳羟的特征反应是亲核取代反应,当芳环上的氢被硝基取代后,由于硝基是强吸电子基,使苯环上的电子云密度降低,不利于亲电试剂的进攻;同时硝基对苯环上的其他取代基也产生极大的影响,邻位或对位被被硝基取代芳香卤代物,容易发生亲核取代反应。
