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滴定分析法概论

2021.9.18

  滴定分析法和滴定方式

  1.化学计量点、滴定终点、滴定误差(TE)的概念要知道

  滴定误差(TE):取决于滴定反应的完全程度和指示剂的选择是否恰当。

  滴定曲线的特点:(1)曲线的起点取决于被滴定物质的性质或浓度,一般被滴定物质的浓度越高,滴定曲线起点越低(2)滴定开始时,曲线平缓;至化学计量点附近,曲线变得陡直(3)化学计量点后,其变化趋势决定于滴定剂的浓度。

  2.指示剂:了解指示剂显色原理即可

  3.滴定终点误差(记住林邦误差公式,经常考计算题,要知道公式中每一个符号的含义,尤其是C的含义)

  K越大,或被测组分在化学计量点时的分析浓度越大,则滴定误差越小;终点与计量点越接近,即△pX越小,则滴定误差越小。

  强酸强碱滴定:Kt=1/Kw=1014,c=csp2

  强酸(碱)滴定弱碱(酸):Kt=Kb/Kw(或Ka/Kw), c=csp

  配位滴定:Kt=K’MY,c=cM(sp)

  4.滴定方式及其适用条件(4种滴定)

  每种滴定的原理,特点,应用范围,限制条件

  (1)直接滴定

   反应必须具备以下几个条件:

  1)反应必须按一定的化学反应式进行,即反应具有确定的化学计量关系

  2)反应必须定量进行,通常要求反应完全程度达到99.9%以上

  3)反应速度要快,最好在滴定剂加入后即可完成

  4)必须有适当的方法确定终点。

  例如用HCl滴定NaOH、用K2Cr2O7滴定Fe2+等。

  (2)返滴定

  当溶液中被测物质与滴定剂反应速度很慢(如Al3+与EDTA的反应),或者用滴定剂直接滴定固体试样(如用HCl滴定固体CaCO3),有时由于某些反应没有合适的指示剂(如在酸性溶液中用AgNO3滴定Cl-,缺乏合适的指示剂)。

  (3)置换滴定

  当被测组分与标准溶液的反应没有确定的计量关系或伴有副反应时,也不能采用直接滴定。

  例如,Na2S2O3不能直接滴定K2Cr2O7等强氧化剂,反应没有确定的化学计量关系。

  (4)间接滴定

  不能与滴定剂直接反应的物质,有时可以通过另外的化学反应以滴定法间接测定。

  例如Ca2+在溶液中没有可变的价态,不能直接用氧化还原法滴定。

  2

   标准溶液

  1. 标准溶液和基准物质

  基准物质必须符合以下要求:

  (1)组成与化学式完全相符。

  (2)纯度足够高。

  (3)性质稳定。

  (4)最好有较大的摩尔质量,以减小称量时的相对误差。

  (5)应按滴定反应式定量进行反应,且没有副反应。

  常用的基准物质:Ag、AgNO3、Cu、Zn、ZnO、ZnSO4、Cd、Al、Fe和NaCl、KCl、K2Cr2O7、KBrO3、KIO3、Na2CO3、Na2CO3·10H2O、Na2B4O7·10H2O、H2C2O4·2H2O、Na2C2O4、CaCO3、邻苯二甲酸氢钾(KHC8H4O4)、As2O3、苯甲酸(C7H6O2)、对氨基苯磺酸(C6H7O3NS)等

  标准溶液的配制常考题型:给你一些标准溶液,能判断是直接配制还是间接配制(只有基准物质才可以用直接法配制标准溶液)

  2. 标准溶液浓度的表示方法

  滴定度的相关计算要会,常考

  3

  滴定分析中的计算

  要知道一个反应式如何配平,自己会写反应方程式,书上的几个例题要好好看(真题考过)。

  4

  滴定分析中的化学平衡

  1.分析浓度、平衡浓度、分析系数概念

  注意区分分析浓度和平衡浓度,要知道分布系数与总浓度无关。

  分析浓度(c):是溶液中该溶质各种平衡浓度的总和

  平衡浓度:是在平衡状态时溶液中溶质各型体的浓度,以符号[ ]表示。

  2.溶液中化学平衡的处理方法

  三大平衡是高频考点,尤其是质子平衡,自己一定要会写,掌握例题

  

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