离子液体液液萃取分析应用研究
分析化学中,由于实际样品中待分析组分含量极低而导致测试灵敏度不够,或样品存在基体干扰致使测定准确度受到影响,往往需要借助于分离富集技术提高分析方法灵敏度和选择性。离子液体液液萃取技术作为一种新型绿色分离技术,改变了传统液液萃取技术使用有机溶剂等缺点,具有萃取模式多样化、易与多种分析仪器联用等优点,在萃取分离领域应用日益受到关注。本论文建立离子液体液液萃取-光谱/色谱技术联用分离分析新方法,初步探讨萃取机理。主要内容包括：(1)建立疏水性离子液体1-丁基-3-甲基咪唑六氟磷酸盐液液萃取-原子吸收光谱法分离分析微量金的新方法。实验考查酸度、离子液体用量、样品体积、萃取容量及干扰离子等因素对于萃取金(Ⅲ)的影响,并对萃取机理进行探讨。在最佳实验条件下,[C4MIM]PF6萃取金(Ⅲ)体系在金(Ⅲ)浓度为0.19～38.2μg/mL范围内呈良好线性关系,检出限为0.072μg /mL,金富集倍数为10倍,离子液体最大萃取容量为6.6 mg/g。将该法用于金标准物质与人工合成样品中金(Ⅲ)的萃取分离,结果令人满意。(2)提出以亲水性离子液体1-烷基-3-甲基咪唑溴盐为萃取剂的双水相萃取分离富集,高效液相色谱测定柠檬黄,日落黄,苋菜红,胭脂红及亮蓝的新方法。研究了离子液体类型与用量,无机盐类型与用量、样品溶液酸度,平衡时间及离心时间等影响,在最佳实验条件下,色素萃取率大于95%,检出限在0.051～0.074 ng/mL范围内,相对标准偏差在1.6-3.2%范围内(n=5, c=0.50μg/mL),本研究还采用紫外光谱法探讨了离子液体双水相形成机理及色素萃取机理。该法成功应用于食品中柠檬黄、日落黄、苋菜红、胭脂红以及亮蓝色素的分离分析,回收率在93.2-98.9%之间。(3)提出了以亲水性离子液体1-乙基-3-甲基咪唑硫酸乙酯盐/无机盐双水相体系协同高效液相色谱法萃取分离分析葛根素的新方法。探讨了离子液体用量、无机盐类型与用量、溶液pH,平衡时间与离心时间等对萃取性能影响。最佳实验条件,葛根素的线性范围为2.5～ 1.0×102 ng/mL,葛根素色谱峰面积与浓度呈良好线性,葛根素检出限为0.51 ng/mL,相对标准偏差为2.4%(n=5,c=25.0 ng/mL),并对离子液体双水相体系中的相行为进行研究,将该法用于人体血清中葛根素的分离分析,结果令人满意。(4)建立原位交换离子液体分散液相微萃取与高效液相色谱技术联用分离分析黄鱼中的非法添加染料碱性黄Ⅰ与碱性黄Ⅱ的新方法。亲水性离子液体1-葵基-3-甲基咪唑溴盐与NH4PF6在水溶液中发生原位交换生成疏水性离子液体1-葵基-3-甲基咪唑六氟磷酸盐,以此为萃取剂对溶液中碱性黄Ⅰ与碱性黄Ⅱ进行分散液相微萃取。实验考察了离子体液类型与用量,分散剂类型与用量,溶液pH,平衡时间与离心时间等对萃取率的影响。在优化实验条件下,碱性黄Ⅰ与碱性黄Ⅱ测定线性范围分别为1.6～1.0×103 ng/mL与2.8～1.0×103 ng/mL,检出限分别为0.28 ng/mL与0.56 ng/mL,相对标准偏差分别为3.8%与4.6%(n=5,c=10.0 ng/mL).该法用于黄鱼体表提取液以及鱼肉样品中碱性黄Ⅰ与碱性黄Ⅱ的分离分析,回收率分别在93.3～106.4%和92.5～105.0%之间,结果令人满意。
