火焰原子吸收光谱法（FAAS）的增感剂增感机理
1.有机增感剂的增感机理
关于有机增感剂的增感机理,已有不少研究文章发表,各个作者从各自所研究的特定体系出发,强调有机试剂某一或几个方面的作用有其合理性。然而,有机试剂在不同体系中可能显示其作用的不同方面,因此,必要从多方面来考虑有机试剂的作用。
表面活性剂产生增感效应的可能原因有:①降低试液的表面张力,提高雾化效率和使气溶胶粒径细化;②气溶胶粒子表面富集被测元素的再分配作用;③生成的离子对化合物比单独的离子重,增加了运动阻力,减缓了侧向扩散,使火焰中心的原子浓度增大;④增强了生成自由原子的化学微环境的还原性,提高了原子化效率。
表面活性剂的增感效应是多种作用的综合结果,但在某一特定分析体系中,可能只是某一或某些因素起到主导作用。
有机络合剂的增感,原子键合性质起着重要的作用,络合物的形成改变了热分解和原子化历程。有机络合剂燃烧提高了火焰温度,燃烧产物增强了火焰的还原性,有利于原子化和自由原子的存在,增感效应实际上是各种因素共同影响的结果。用离子交换洗脱实验证实,螯合剂对火焰原子吸收光谱法测定Cu的增感效应是由于形成螯合物,其电子对配位键比一般的化学键热稳定性低,从铜螯合物比铜氧化物中释放Cu原子的解离能小,提高了原子化效率。
有机溶剂的增感效应既有物理作用,又有化学作用。在水溶液中加入有机溶剂,改变体系的黏度和表面张力,引起进样量和气溶胶粒径及其分布的变化,可燃有机溶剂作为附加的热源,提高火焰温度,燃烧产生的还原性组分,增加火焰还原气氛,改善了自由原子生成和存在的化学微环境。有机溶剂效应代表了各因素作用的综合效果,既取决于被测元素的性质,也依赖于所使用的有机试剂。
2.无机增感剂的增感机理
有机增感剂的增感效应物理作用是重要的,而无机盐的增感效应更多是化学作用。La或Sr可以从磷酸钙中释放出Ca,从磷酸镁中释放出Mg,从而消除磷酸根对Ca和Mg的干扰。加入La的效果大于Sr。这是因为La和Sr的含氧酸盐的生成自由能负值大于Ca,Mg的含氧酸盐,La或Sr与磷酸根生成的磷酸盐比磷酸钙和磷酸镁更稳定。Ca对Be(铍)增感是因为钙生成CaC2,后者还原BeO为Be,或者是CaO先热解为Ca(g),再还原BeO(g)为Be(g),增感作用发生在气相。
